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赤霞珠干红葡萄酒SO2与O2消耗动力学研究
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彭 昕,李函伦,李泽涵,杨 凡,艾赛提·阿合旦,杨兴元,2*
(1.新疆农业大学 食品科学与药学学院,新疆 乌鲁木齐 830001;2.新疆维吾尔自治区微生物学会,新疆 乌鲁木齐 830001)
氧气在酿酒过程中至关重要,在葡萄酒生产过程中使用适宜的氧可以提高葡萄酒的品质[1]。众所周知,温和的氧化可以改善红葡萄酒的颜色,由于氧气与花青素的反应,颜色更加稳定,与单宁反应而产生的涩味和苦味软化,然而氧气也会产生不良和不可预测的影响[2-3]。在这种情况下,需要研究氧气消耗对葡萄酒成分的不同影响,以及更好地了解葡萄酒氧化中SO2作用的机制。由于多种原因,如多酚含量较低,以及许多葡萄酒品种香气的氧敏感性质,葡萄酒抗氧化性和SO2的使用和其他抗氧化剂仍然存在一个重要问题。
许多学者认为SO2不直接与O2反应。当氧气溶解在葡萄酒中时,由铜和铁等金属催化的一系列氧化反应会氧化酚类化合物[4-5]。在此过程中,形成高活性物质如醌和过氧化氢,SO2是与两种中间体反应的关键组分。如果存在SO2,则与H2O2反应,将其还原成H2O并将其自身氧化成硫酸盐[6-7]。此外,SO2可以与醌反应,将其还原成儿茶酚或通过亲核反应生成儿茶酚磺酸盐。如果没有SO2,H2O2会引发芬顿(Fenton)反应,其中Fe2+在羟基自由基(·OH)中转化H2O2,羟基自由基是最活泼的氧自由基之一,能够从有机化合物中提取氢原子成为H2O[8-9]。这是乙醇氧化成乙醛的主要原因,乙醛如果积累,将赋予葡萄酒特有的氧化气味。这些反应是葡萄酒中影响酚类和芳香类化合物的重要途径。GABRIELE M等[10]通过研究多酚与氧气的氧化进程发现,其进程可以被SO2缓解,在微氧处理下的葡萄酒中SO2添加量越大,葡萄酒的微氧效应越缓慢,达到预期效果越久。
本实验通过研究在5次空气饱和循环过程中溶解氧的消耗规律、SO2的消耗规律、葡萄酒酚类物质的变化,以期建立SO2与O2消耗的偏最小二乘(partial least squares,PLS)回归模型,通过饱和循环中检测SO2与O2的变化快捷的分析葡萄酒中的酚类物质含量,深入了解与葡萄酒消耗O2直接或间接相关的不同过程,进而更便捷的分析葡萄酒质量。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
2019年赤霞珠干红葡萄酒(A1)、2020年赤霞珠干红葡萄酒(A2):新疆吐鲁番新葡王葡萄酒有限公司,橡木桶存放于公司地下酒窖。
模拟酒(A3、A4)(酒石酸5 g/L,pH3.2):挑选成熟度好的葡萄,破碎收集葡萄皮,提取色素,辅以色素浸提液、乙醛、单宁酸、Fe2+、Cu2+[11]。贮存于5 L不锈钢罐中。
4种酒样的部分理化指标见表1。
表1 不同酒样的理化指标Table 1 Physicochemical indexes of different wine samples
二氯甲烷、甲醇、己烷(均为色谱纯):北京迪科马科技有限公司;乙醚、丙酮(均为色谱纯):宝鸡市国康生物科技有限公司;甲酸、乙醇、乙腈、硫酸(均为色谱纯):上海诺泰化工有限公司。
1.2 仪器与设备
YRE-2000B旋转蒸发仪:巩义市予华仪器有限责任公司;AA-3300F原子吸收分光光度仪:上海元析仪器有限公司;TANK PRO微波消解仪:上海新仪微波化学科技有限公司;APUS PLUS高效液相色谱仪:成都珂睿科技有限公司;便携式溶解氧测定仪:上海梅特勒-托利多仪器有限公司;JA1003电子天平:上海精密仪器仪表有限公司;SDSCY10微型充氧仪:济南金君电子科技有限公司;722G可见分光光度计:上海仪电分析仪器有限公司。
1.3 方法
1.3.1 空气饱和葡萄酒制备
每个样品取500 mL,在1 L密闭烧瓶中轻轻摇动10 s,之后打开盖子让空气进入,并且摇动2次,然后将空气饱和的葡萄酒分配在螺旋盖的60 mL小瓶中,严格避免任何顶部空间。当葡萄酒消耗90%的初始氧气或7 d后,将剩余的葡萄酒从室中取出以进行新的饱和。按照前述方法进行操作,一共累计5次饱和。
1.3.2 空气饱和循环中葡萄酒溶解氧的测定
使用便携式溶解氧分析仪,每天至少监测两次所有小瓶溶解氧(dissolved oxygen,DO)含量。
1.3.3 单体酚含量的测定
单体酚含量的检测Reference[12]的方法;洗脱程序参照韩国民等[13]的方法。
1.3.4 铜、铁离子含量的测定
葡萄酒中的铜、铁离子参考黄河柳[14]的方法。
1.3.5 总乙醛的测定
采用气相色谱法测定总乙醛[15],通过注射1 L用2-丁醇作为内标的葡萄酒样品。DB-WAX(30 m×0.53 mm×2 μm)毛细管柱,喷射器保持在250 ℃,分流比为1∶4。氢气(H2)用作
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