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四川大学化工热力学期末考试试卷 一、判断题：试判断对错，并写出原因或相应的公式（2 分×5＝10 分） 熵增原理的表达式为： ?S ? 0 （ ） 二阶舍项维里方程可用于计算纯物质的逸度系数（ ） RK 方程中，常数a, b 的混合规则分别为 a ? ? y a M i i （ ） ?i b ? y b M i i i 无论以 Henry 定律为基准，还是以 Lewis-Randall 规则为基准定义活度，活度和逸度的值不变。（ ） 烃类物系汽液平衡计算可以使用 K 值法。 （ ） 二、简答题 （5 分×7＝35 分） 写出稳定流动系统热力学第一定律的一般形式，并对流体流经泵和流经换热器的系统进行适当的简化。 写出水在一定温度下的饱和蒸气压的获得方法。 3．有人提出用下列方程组来表示恒温、恒压下简单二元体系的偏摩尔体积 V ? V 1 1 V ? V 2 2 ? a ? (b ? a)x 1 ? a ? (b ? a)x 2 bx 2 1 bx 2 2 1 2式中：V 和 V 是纯组分的摩尔体积， a 、 b 只是 T、P 1 2 写出局部组成的概念，并说明 Wilson 方程和 NRTL 方程的适用条件。 请写出中低压下汽液相平衡的关系式。（其中：液相用活度系数表示，以 Lewis-Randall 规则为基准；汽相用逸度系数表示）。 说明基团贡献法的出发点、优点及局限性 简述估算沸点下蒸发焓的方法三、计算题（共 55 分） 1． （1）已知某饱和液体在 273K 时，Hm=0, Sm=0，饱和蒸气压为 1.27×105Pa，若求 478K，68.9×105Pa 时该物质蒸汽的 Hm 和 Sm，请设计出计算路径，并画出图。 （ 2 ） 请写出各步骤的焓和熵的计算公式。已知： 该物质的饱和蒸气压方程为： ln Ps ? A ? B ， 状态方程 T 为: pVm ? RT ? Cp , 理想气体热容为：Cid p,m ? D ? ET ，式中各物理量均为国际单位制标准单位，A、B、C、D、 E 为常数。 某二元溶液，Lewis-Randall 规则标准态的超额 Gibbs 自由能可由下式给出：G E  / RT ? ? x x 1 2 式中： ? 为常数，两纯组元逸度分别为 f * 和 f 1 * ，单位为 Pa, GE : J ? mol ?1 , T ：K, 求： 2 以 Lewis-Randall 规则为标准态的活度系数? 与? 的表达式。 1 2 以 Henry 定律为标准态的活度系数? ? 与? 1 ? 2 的表达式。 低压下丙酮（1）—乙腈（2）二元体系的汽液平衡中，汽液两相假定均可视为理想体系，查得丙酮、乙腈的饱和蒸气压方程如下： ln[7.502 ps ] ? 16.6513 ? 1 ln[7.502 ps ] ? 16.2874 ? 2 2940.46 T ? 35.93 2945.47 T ? 49.15  ps , ps 的单位为 KPa， T 的单位为 K。试求： 1 2 当 p 为 85KPa, t 为 55?C，该体系的汽液平衡组成 y1, x1 溶液中总组成为 z1=0.8，当 p 为 85KPa, t 为 55?C，该体系的液相分率以及汽液相组成 y1, x1 当 t 为 55?C，汽相组成 y1=0.5 时相平衡压力与液相组成 x1 1 1当 t 为 55?C，液相组成 x =0.35 时的相平衡压力与汽相组成 y 4．某蒸汽压缩制冷装置，采用氨作制冷剂，制冷能力为105kJ/h，蒸发温度为－15℃，冷凝温度为 30℃，设压缩机作可 1 1 （1）压缩单位制冷剂所消耗的功。（2）制冷剂每小时的循环量。（3）该制冷装置所提供的单位制冷量。 （4）循环的制冷系数。 5．写出已知压力（p）和液相组成（ x , x 1 2 ,?, x n ），求泡点温度（T）及与之相平衡的汽相组成（ y , y 1 2 ,?, y n ）的计 算过程（可以写计算框图，也可以叙述计算过程）。 四川大学化工热力学期末考试试卷答案 判断题：试判断对错，并写出原因或相应的公式（3 分×5＝15 分） 3． 熵增原理的表达式为： ?S ? 0 （ × ） 熵增原理的表达式应该为： ?S  ? 0 隔离系统 或者写为： ?S ＋?S 系统 环境 ? 0 ，（其中等号在可逆条件下成立） 二阶舍项维里方程可用于计算纯物质的逸度系数（√） 二阶舍项维里方程可以适用于压力不高的气体的pVT 关系计算，由于逸度系数的计算需要使用相应条件下的状态方程