电化学分析法—pH计的使用（仪器分析技术课件）.pptxVIP

1 基本原理;;;;;1 基本原理;;;;; 若金属失去电子的倾向大于获得电子的倾向，达到平衡时将是金属离子进入溶液，使电极上带负电，电极附近的溶液带正电；反之，若金属失去电子的倾向小于获得电子的倾向，结果是电极带正电而其附近溶液带负电。因此，在金属于电解质溶液界面形成一种扩散层，亦即在两相之间产生了一个电位差，这种电位差就是电极电位。实验表明：金属的电极电位大小与金属本身的活波性，金属离子在溶液中的浓度，以及温度等因素有关。 ; 对于金属电极（还原态为金属，活度定为1）：; 在25℃时，如以浓度代替活度，则上式可写成： ;1 基本原理;;;;;电极反应如下： Hg2Cl2（S）+2e=2Hg+2Cl- 能斯特公式为： 由上式可见，甘汞电极的电位取决于所用KCl的浓度。 ; 饱和甘汞电极（SCE） 是实验中最常用的一种参比电极。它的特点是电极电位稳定，只要测量时通过的电流比较小，它的电极电位是不会发生显著变化的，所以它是一种供测量用的很好的标准电极。;;;与甘汞电极类似的还有Ag?AgCl电极： 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 Ag，AgCl（固）｜KCl 电极反应为： AgCl＋e