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雷州半岛玄武岩母质剖面稀土元素地球化学特征 稀土（ree）具有特殊的性质。通常被认为在风化和变质过程中基本不活跃，其传输的源岩信息通常不会丢失，因此在沉积物物源的勘探中被广泛使用。但研究发现稀土元素在表生条件下仍具有一定的活动性,在风化成壤剖面中可能出现稀土元素的富集、迁移和分异作用。一般认为,风化成土作用中影响土壤REE特征的因素主要有母岩和成土母质、气候条件、水化学性质、氧化还原条件等,但关于制约因素的深入研究还很少,REE分布与土壤成分和质地之间的相关性研究也不多。同时,这方面已有的一些研究成果甚至还存在争议。如,关于REE与常量元素的关系,杨元根发现中国南方红壤中稀土元素含量与Fe2O3、P2O5、MnO有明显的正相关关系,而杨社锋对老挝Boloven高原玄武岩风化壳的研究中稀土元素与Fe2O3、MnO没有相关性,而与P2O5和TiO2呈正相关。关于REE与土壤质地的关系,一般认为,REE含量与黏粒组分含量具有正相关关系,而杨元根的研究则认为中国南方红壤剖面中稀土元素含量与黏粒含量基本无关。由此可见,需要加强这方面的研究,以帮助我们深入了解风化成土过程中土壤REE的富集、迁移和分异规律及其与制约因素间的作用关系。 华南雷州半岛分布有不同时代喷发形成的玄武岩。玄武岩在长期的湿热气候条件下,风化作用强烈,经过脱盐基、脱硅和富铝化等表生作用,形成富铝型风化壳,并逐步发育成富铁土和铁铝土。本文选择雷州半岛三个玄武岩母质基础上发育的土壤剖面,通过系统采样测试,研究风化成壤后REE在土壤剖面中的分布特征,并探讨其与土壤常量元素和粒度之间的相关关系。 1 材料和方法 1.1 客观气象条件 雷州半岛位于广东省西南部,介于21°15′～21°20′N,109°22′～110°27′E,海拔多在100 m以下。南部为玄武岩台地,占半岛面积的43.3%。年平均气温23℃,1月平均气温16℃,7月平均气温28℃,年平均降水量1 400～1 700 mm,属热带气候。该区典型土壤类型为富铁土和铁铝土。雷州半岛属于华南块体的南端,新生代以前华南沿海地区整体上以东西向或近东西向的古老断裂为主,始新世中晚期喜马拉雅运动开始,该区构造活动强烈,并伴有玄武岩喷溢,进入第四纪以后,该区出现多起大量基性玄武岩喷发,在全新世火山活动仍在进行,但趋势逐渐衰减。 1.2 铁铝土剖面的分布 采样点位于雷州半岛南部玄武岩分布区(图1)。我们选择了3个玄武岩上发育的土壤剖面,这些剖面所处地形部位类似,土壤类型均为铁铝土。在野外根据土壤的主要形态特征将剖面分为A、B、BC三个发生层次,再在各发生层内分层采样,共采集38个土壤样品,同时分别采集了3个剖面的玄武岩母岩样品,共获得41个备测样品(表1)。 1.3 样品前处理方法 全部41个样品在常温下自然风干后,分别取约5 g样品置于玛瑙研钵中磨至200目。在南京大学内生金属矿床成矿机制研究国家重点实验室采用等离子质谱法(ICP-MS)测量REE,仪器为Finnigan Element II等离子质谱仪,所测结果经标样控制,相对标准偏差为5%～10%。另外测量了这些样品的常量元素,并对38个土壤样品进行了粒度测量和铁氧化物化学形态分析。常量元素在中国科学院南京土壤研究所测量,采用偏硼酸锂熔融―等离子体发射光谱仪法(ICP-AES)。粒度在南京大学地表过程与环境实验室测量,仪器为Mastersizer 2000G型激光粒度仪,采用了文献推荐的前处理方法;游离铁、无定形铁采用连二亚硫酸钠-柠檬酸钠-重碳酸钠溶液(DCB)、草酸-草酸铵缓冲溶液提取,邻非罗琳比色法测定。 2 结果与讨论 2.1 土壤及母岩等3个剖面的ree 测试结果见表2。38个土壤样品的∑REE平均值为83.85 μg g-1,明显低于海南岛北部土壤中REE的平均值(170.5 μg g-1)以及中国南方红壤中稀土元素的平均值(175.6 μg g-1)。这应当主要是由于继承了母岩∑REE本底值就偏低的特点,三个剖面母岩的平均值仅为82.50 μg g-1。 LZ03、LZ05和LZ08剖面土壤样品∑REE分别为58.19～104.7、21.94～143.7和83.22～172.4 μg g-1,变化范围均较大,变异系数分别为0.22、0.50和0.66。 B层(铁铝层)是土壤剖面的心土层,一般常用来指示土壤剖面的发育程度。LZ03、LZ05和LZ08三个剖面B层∑REE平均值分别为77.47、81.69和135.1 μg g-1,均高于各自母岩的∑REE值,表明风化成壤过程中各剖面稀土元素均发生了不同程度的富集。相对于母岩,三个剖面的∑REE富集率分别为1.29、1.03和1.25。 在各剖面内部则均出现∑REE值上部高而下部低的垂直分层现象,三个剖面∑REE