高分子化学连锁共聚.pptVIP

共聚物的组成与转化率的关系 共聚为平均组成: 单体转化率: 共聚物的组成与转化率的关系: ; 第二十九页，共五十二页，2022年，8月28日 控制共聚物组成的方法 （1）恒比点的一次投料法 首先求出恒比点，然后以恒比点投料。 （2）控制转化率的一次投料法 选择一合适的配料比，在共聚合反应进行到适当 转化率时，终止聚合。 转化率% 10 20 40 60 80 90 100 苯乙烯% 22.2 22.3 22.5 22.8 23.9 25.3 28.0 控制在转化率低于60%，共聚物的组成变化不大，此时 可终止。 苯乙烯/丁二烯=28/72(重量) 第三十页，共五十二页，2022年，8月28日 （3）控制单体组成的分批投料法 补加活性较大单体的量，使f1保持不变。 AN/VC的共聚，r1=3.28, r2=0.02 共聚物的性能要求 AN/VC=40/60（重量比）， 投料比AN/VC=12/88（重量比），但实际上AN消耗快， 因此在聚合过程中必须不断补给AN，以维持合适的配料 比。 第三十一页，共五十二页，2022年，8月28日 共聚物的微观结构 a. 序列长度分布 r1=5, r2=0.2理想共聚 …M2-M1 M1 M1 M1 M1- M2 M1 M1 M1- M2 M2- M1 M1 M1 M1 M1-M2- M1 M1 M1 M1- M2… 第三十二页，共五十二页，2022年，8月28日 共聚物微观结构：M1和M2序列各种长度的分布即序列分布。生成长度为x的M1和M2序列的几率或摩尔分数（N1）x和（N1）x （N1）x=（P11）x-1P12 （N2）x=（P22）x-1P21 由上式可计算不同的M1和M2序列的摩尔分数 如： r1=r2=1, f1=f2=0.5 P11=P12=P22=P21=0.5 最大量的序列是M1 :50% 二、三、四、五、六、七单元组的序列分别占：25%，12.5%，6.25%，3.13%，1.56%和0.78% M1和M2序列分布完全相同 ? 0 1 2 3 4 0.2 0.6 Sequence length, x （N1）x 第三十三页，共五十二页，2022年，8月28日 序列分布普遍现象：投料组成不是等摩尔时，量少的单体分布变窄，量多的单体分布变宽。 如：等摩尔投料组成，r1=5，r2=0.2理想共聚的序列长度分布 在这种共聚合中，P11=P21=0.8333 和P12=P22=0.1667 一 二 三 四 五 六 七 八 （%） 16.7 14.0 11.6 9.7 8.1 6.7 5.1 4.7 第三十四页，共五十二页，2022年，8月28日 可以计算xM1链段所含的M1单元数。 以100个链段计，由于数均长度NM1=6, 因此M1单元总数为600。 1 M1段含有100×16.7%=16.7单元，占M1总单元数600的2.8%； 2 M1段含有2×100×13.9%=27.8单元，占M1总单元数600的4.6%； 第三十五页，共五十二页，2022年，8月28日 另一种交替共聚的序列长度 r1=r2=0.1， f1=f2 两种单体序列分布相同 单个M1和M2序列占绝对优势：90.9% 二单元组、三单元组各占8.3%，0.75% 第三十六页，共五十二页，2022年，8月28日 单体与各种聚合物自由基的相对反应性 单体 聚合物自由基 丁二烯 苯乙烯 乙酸乙烯酯 氯乙烯 MMA AN B ? 1.7 ? 29 4 50 S 0.7 ? 100 50 2.2 25 MMA 1.3 1.9 67 10 ? 6.7 甲基乙烯基酮 ? 3.4 20 10 ? ? AN 3.3 2.5 20 25 0.8 ? 偏氯乙烯 ? 0.54 10 ? 0.39 1.1 VC 0.11 0.059 4.4 ? 0.10 0.37 VAc ? 0.019 ? ? 0.050 0.24 自由基共聚反应-反应性 a. 单体的相对活性 第三十七页，共五十二页，2022年，8月28日 L o g o 第一页，共五十二页，2022年，8月28日 引 言 1. 研究共聚合反应的意义 a.?? 通过对共聚合反应的研究，可获得单体及