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农产品产地溯源特征指纹图谱的构建 近年来，国内外食品安全重大事件频繁发生，尤其是牛病、屈原、二聚氰胺和三聚氰胺等事件对人类健康构成威胁。为保证食品安全,世界各国相继出台一系列政策和措施,强调食品安全要从“农场到餐桌”进行全程关注,建立食品质量安全追溯制度。欧盟178/2002号法规规定,从2005年起在欧盟范围内销售的所有食品都能进行跟踪和追溯,2006年欧盟开始实行食品品质保证体系(指定原产地保护,PDO;地理标示保护,PGI;传统特色保护,TSG)。同时美、日等发达国家和地区,也要求对出口到当地的食品必须能够进行跟踪和追溯,这也成为国际贸易中的壁垒措施。 农产品产地溯源技术是建立于农产品生产、加工、贮运、销售和消费过程的信息记录和信息追溯体系,即从“农田到餐桌”的过程跟踪或从“餐桌到农田”的源头追溯技术。这不仅是建立农产品质量安全追溯制度的重要组成部分,也是保障农产品质量安全的有效手段,它有利于保护农产品产地,保护地方特色产品,打击假冒产品,确保公平竞争,增强生产者积极性,保护消费者合法权益,并在农产品安全出现问题时能有效召回产品。另外,消费者对食品来源的关注程度与日俱增,据英国标准委员会的一项调查显示,食品产地来源是消费者选择食品的主要依据。 由于我国农产品市场准入制度和溯源体系的不完善,使得原产地保护产品和名优农产品以假乱真、以次充好现象严重。为保护地方特色产品,消除国际贸易壁垒,在国内发展快速准确的农产品产地溯源技术意义十分重大。农产品产地溯源主要是分析表征不同地域来源农产品的特异性指标,目前主要采用质谱、光谱和分子生物学等技术,通过分析农产品的有机组成、挥发性成分、同位素含量与比率、DNA图谱等特征成分或指标,结合化学计量学研究,建立起能区分农产品产地来源的特征指纹图谱,从而对不同种类农产品进行产地溯源。本文综述了近年来几种常用农产品产地溯源技术在不同种类农产品中的应用研究进展,并展望了今后农产品产地溯源技术研究的发展趋势。 1 质量分析技术ms 1.1 不同种类牛肉的13c值 IRMS是根据同位素丰度的差异将不同来源的物质区分开。由于生物体内同位素组成受气候、地形、土壤及生物代谢类型等因素的影响而发生自然分馏效应,从而使不同来源的物质中同位素自然丰度存在差异。因此,生物体内同位素丰度的差异能为农产品地理来源提供有用的信息。如今IRMS已广泛应用于肉制品、酒类、咖啡、果汁等众多农产品的产地鉴别。 目前运用IRMS研究较多也较深入的是碳同位素。Schmidt等利用IRMS对牛肉中的碳同位素进行分析,发现北欧、美国和巴西牛肉的δ13C值分别为(-21.6±1.0)‰、(-12.3±0.1)‰和(-10.0±0.6)‰,存在显著差异。这主要是由于各国肉牛饲料组成不同,北欧肉牛养殖以C3植物为主,而美国和巴西肉牛以玉米、牧草等C4植物为主,植物中碳元素的组成与植物的光合碳代谢途径和外界环境因子有关,不同种类植物δ13C值存在很大差异,通过食物链将这种差异传递给动物,从而造成动物产品中同位素组成的差异,此外研究也发现爱尔兰传统牛肉δ13C值[(-24.5±0.7)‰]高于有机牛肉δ13C值[(-26.0±0.2)‰]。王慧文等应用IRMS技术,根据肉鸡脚胫和皮肤色度(RCF值)与δ13C值的关系,成功判断出肉鸡色素的来源。 Rummel等采用IRMS技术对不同国家橙汁中C、H、N、S等多种同位素进行分析后发现,离赤道越近的地方(古巴、墨西哥和佛罗里达),其橙汁中δ2H值越大,这是由于氢、氧与自然界中水循环有关,水中的2H/1H与纬度具有典型的相关性,即随着纬度的减小而增加。植物中的N同位素组成不仅取决于地理、气候条件,也与农业肥料的施用有关,阿根廷柑橘种植广泛施用有机肥,研究发现其橙汁中δ15N值最高(8‰~9‰),在意大利和希腊,以合成氮肥施用为主,δ1 5 N值最低(4‰)。而古巴橙汁中δ34S值(8.8‰~10.96‰)明显高于墨西哥(1.81‰~10.25‰),这可能是地质环境、降雨和农业生产条件等多因素影响的结果。研究还发现,与单一同位素分析结果相比,多元稳定同位素分析得到的结果更加可靠,在农产品的产地鉴别中更具应用前景。 1.2 不同产地识别马铃薯 ICP-MS在痕量和超痕量水平上,对农产品中的金属或非金属元素进行定量检测,由于各产地的环境,如地质、气候、栽培方式等的不同,使用化学计量学方法获得农产品独特的元素指纹图谱,从而达到农产品溯源的目的。由于其检测限低,分析速度快和多元素同时分析等优点而备受研究者青睐。 康海宁等利用ICP-MS考察了不同产地、不同种类茶叶中的M g、A l、P、C a、C r、M n、Fe、C o、N i、C u、Z n、S r和P b共1 3种矿质元素的含量,结合聚类分析(clust