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微波萃取技术在天然药物活性成分中的应用 中国拥有丰富的中医和天然植物资源，但传统的萃取技术的弊端限制了人们对中医特性、疗效等问题的研究。 天然产物中化学成分的提取是研究中草药的首要步骤,它是一项耗时、耗能又费溶剂的工作。目前传统的提取方法有溶剂提取法和水蒸气蒸馏法。常用的溶剂提取法有索氏提取法和回流提取法等,都是以热为推动力,依靠浓度差将目标组分从被提取物中溶出。这一传统工艺有其合理性的一面,但随着工业化生产规模的扩大,医药技术的发展更新以及行业要求的逐步提高,传统工艺的缺陷逐步显现出来,诸如:物耗高,能耗高,时间长,收率低,劳动强度大,长时间高温会破坏热敏性成分等。 随着科学技术的发展,一批新技术、新设备应运而生。如超声波萃取(SE)、超临界流体萃取(SFE) 和微波萃取等。超声波萃取比较适用于实验室,而超临界流体萃取由于设备复杂、运行成本高、提取范围有限等缺点使其应用受到限制,微波萃取则异军突起。微波萃取又叫微波辅助萃取(microwave-assisted extraction),是一种非常具有发展潜力的新的萃取技术,即用微波能加热与样品相接触的溶剂,将所需化合物从样品基体中分离出来并进入溶剂,是在传统萃取工艺的基础上强化传热、传质的一个过程。通过微波强化,其萃取速度、萃取效率及萃取质量均比常规工艺好得多,因此在萃取和分离天然产物中的应用中发展迅速。 微波技术应用于天然产物萃取的公开报道始于1986年,Gedye等将样品置于普通家用微波炉,通过选择功率档、作用时间和溶剂类型,只需短短几分钟即可萃取出目标产物,而传统萃取方式需要几个小时。20 世纪90年代初,由加拿大环境保护部和加拿大CWT -TRAN 公司合作开发了微波萃取系统Microwave-Assisted Process,简称MAP,现已广泛应用于香料、调味品、天然色素、中草药和化妆品等领域,并于1992 年开始陆续在美国、墨西哥、日本、韩国和西欧等国家和地区取得了专利许可,在中国也得到了知识产权保护。他们还与中国环境科学院和南开大学合作开发该项技术。到1995年,国外已授权给两家中国公司开展工业规模的微波萃取技术的应用,授权给另外3家公司开发微波分离技术在食品分析领域、食品科学与工程方面的应用。在我国,微波萃取技术已经用于上百种中草药的提取生产线,如葛根、三七、茶叶、银杏等。微波萃取已列为我国21世纪食品加工和中药制药现代化推广技术之一。作者对微波萃取技术的原理和特点作一简要介绍, 并介绍了近10多年来微波萃取技术在国内外天然产物提取中的应用。 1 这些算法和特征用于微波提取 1.1 微波场辅助萃取 微波是指波长在1 mm 至1 m 之间、频率在300 MHz 至300 000 MHz 之间的电磁波,它介于红外线和无线电波之间。微波萃取的机理可由以下两方面考虑:一方面微波辐射过程是高频电磁波穿透萃取介质,到达植物物料的内部维管束和腺细胞内,由于物料内的水分大部分是在维管束和腺细胞内,水分吸收微波能后使细胞内部温度迅速上升,而溶剂对微波是透明(或半透明)的,受微波的影响小,温度较低。连续的高温使其内部压力超过细胞壁膨胀的能力,从而导致细胞破裂,细胞内的物质自由流出,萃取介质就能在较低的温度条件下捕获并溶解, 通过进一步过滤和分离,便获得萃取物料。另一方面,微波所产生的电磁场,加速被萃取部分向萃取溶剂界面扩散速率,用水作溶剂时,在微波场下,水分子高速转动成为激发态,这是一种高能量不稳定状态,或者水分子汽化,加强萃取组分的驱动力;或者水分子本身释放能量回到基态,所释放的能量传递给其他物质分子,加速其热运动,缩短萃取组分的分子由物料内部扩散到萃取溶剂界面的时间,从而使萃取速率提高数倍,同时还降低了萃取温度,最大限度保证萃取的质量。 微波萃取机理的另一种描述为:由于微波的频率与分子转动的频率相关联,所以微波能是一种由离子迁移和偶极子转动引起分子运动的非离子化辐射能。当它作用于分子时,促进了分子的转动运动,分子若此时具有一定的极性,便在微波电磁场作用下产生瞬时极化,并以24.5亿次/ s的速度做极性变换运动,从而产生键的振动、撕裂和粒子之间的相互摩擦、碰撞,促进分子活性部分(极性部分) 更好地接触和反应,同时迅速生成大量的热能,促使细胞破裂,使细胞液溢出来并扩散到溶剂中。在微波场中, 不同物质的介电常数、比热、形状及含水量的不同,会导致各种物质吸收微波能的能力的不同,其产生的热能及传递给周围环境的热能也不同,这种差异使得萃取体系中的某些组分或基体物质的某些区域被选择性加热, 从而使被萃取物质从基体或体系中分离出来,进入到介电常数小、微波吸收能力差的萃取剂中。按介电常数的不同可以分为以下3类物质:一类物质(如水、乙醇、某些酸、碱、盐类) 可以将微波转化为热能,这类物质能吸