第五章 电催化材料
目录第一部分:催化剂的理论基础 第四部分:单击此处添加文字内容第三部分:电催化材料的性能分析第二部分:催化电极的制备1234
01催化剂的理论基础
电催化材料-5.1 催化剂的理论基础 催 化 剂 的 概 念 :催化剂是一种改变反应速率但 不改变反应总的标准吉布斯自由能的物质。在化学反应过程中,人们根据生产需要合理选择催 化剂,可以加快或减缓反应速率,从而更高效地获得目标产品。能够加快反应速率的催化剂为 正催化剂,反之,为负催化剂。 化学反应的进行取决于反应的活化能(反应的能量壁垒)等动力学因素。催化剂的作用就是降低反应活化能,使其在相对温和条件下能够以较快的速率进行反应。vvv催化剂不会影响 ΔG 的变化,催化作用不能改变化学平衡。 催化剂的理论基础
催 化 剂 的 种 类 及 性 能 指 标 :通常可以将催化剂分为均相催化剂、多相催化剂和生物催化剂 。v对于催化剂和反应物处于同一相态 (固态、液态或气态)的情况,反应过程中没有相界面的存在,这样的反应称为均相催化反应。具有均相催化作用的催化剂为均相催化剂,主要有液相和气相两种。v多相催化剂又称非均相催化剂,催化剂与它们催化的反应物处于不同的状态。扩散是多相催化中必不可少的过程,根据扩散的类型可分为普通扩散和孔内扩散。v生物催化是指利用生物有机体,比如细胞、细胞器、细胞组织或者酶等作为催化剂进行化学反应的过程,又称为生物转化。电催化材料-5.1 催化剂的理论基础 催化剂的理论基础
电 催 化 的 工 作 原 理:电催化是在电场作用下,存在于电极表面或溶液中的修饰物促进或抑制电极上的电子转移过程,而这些修饰物本身并不发生变化的一类化学催化作用。电催化材料-5.2 电催化材料的理论基础 催化剂的理论基础
电 催 化 还 原 :污染物直接在阴极上得到电子而发生还原反应的过程称为直接电催化还原过程。许多金属的回收就属于直接电催化还原过程,基本反应式如式 (5-7)所示。同时,该方法可以使多种含氯有机污染物转变成低毒性的物质,提高产物的可生物降解性,如式 (5-8)所示。电催化材料-5.2 电催化材料的理论基础 催化剂的理论基础电 催 化 氧化:电催化氧化具有选择性好、效率高、氧化程度高、副产物少、可在常温和常压下操作等 优点,可分为直接电催化氧化和间接电催化氧化 。
电催化材料-5.2 电催化材料的理论基础 电催化氧化法去除有机污染物的方式有两种,一种是通过阳极的电极反应生成具有强氧化性中间产物,另一种是发生阳极反应之外的中间反应生成中间物质,如·OH、·O2、· HO2 等活性基团,然后利用这些中间产物和活性基团氧化有机污染物,从而达到降解污染物的目的。电催化氧化还原过程须满足以下要求:氧化还原剂的生成电位必须不靠近析 氢或析氧反应电位;氧化还原剂的产生速率足够大;氧化还原剂与污染物的反应速率比其他的竞争反应的速率大;其他物质或污染物在电极表面上的吸附少。 催化剂的理论基础电 凝 聚 作 用 :在电解过程中,采用可溶性阳极材料,一般为铝质或铁质金属,通以直流电流后,阳极 材 料 会 在 电 解 过 程 中 发 生 溶 解 , 电 解 时 产 生 的 Al3 + 或 Fe3 +在 溶 液 中 水 解 生 成 电 活 性 絮 凝 剂,这一过程即为电凝聚作用。生成的电活性絮凝剂可以促使水中胶态杂质的絮凝沉淀,从 而实现水体中污染物的去除。
电催化材料-5.2 电催化材料的理论基础 电 浮 选 :在电化学处理废水过程中,电极反应在阴极和阳极上分别产生直径较小 (8~15μm)、 分散度很高的 H2 和 O2 气泡,若以铝或铁等作为阳极材料,电解产生的 Al3+ 或 Fe3+ 可以作为很好的浮选剂。在吸附系统中,胶体微粒、气泡和悬浮性固体一起上浮,在水体表面形成一层泡沫层,然后可采用机械方法加以去除,从而达到分离污染物的目的。电浮选方法灵活,适用于中小型设备中,目的是去除废水中的悬浮物,但是该方法易产生 H2 和 O2 ,有爆炸的风险,因此采用此种工艺应该避免明火 。 催化剂的理论基础
电催化材料-5.2 电催化材料的理论基础 光 电 催 化 氧 化 :光电催化氧化可以看作是光催化和电催化的一个特例,同时具备了两者的特点。光电催化氧化的主要优点包括:催化效率高,使用范围广和无二次污染;设备投资少,处理程序简单。 常规的化学催化过程既没有从外界引入电子,也不能够从反应体系中导出电子获得电流,而电催化过程中。常规的化学催化过程中,电子转移的过程是无法从外部加以控制的,而电催化过程可以利用外部回路控制电流。 电催化是在电化学反应基础上建立起来的一种新的方法,而与电化学反应不同的是电极材料的改进和修饰可以产生强氧化活性物质。 催化剂的理论基础
电催化材料-5.2 电催化材料的
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