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喷射泵简介* 当前第30页\共有56页\编于星期三\10点 喷射泵简介* 当前第31页\共有56页\编于星期三\10点 8.4.4 PET合成工艺的特点与分析 PET的聚合度、熔点及熔体黏度之间的关系 一般PET民用纤维的聚合度要求为110，其对应的熔点为265℃，在280℃下的熔体黏度已高达300Pa?s。 为使得反应中EG能扩散逸出，其后期的反应温度必需在265℃以上。 聚合度 5 20 110 熔点，℃ 225～235 260 265 熔体黏度，Pa?s 0.05（240℃） 1.0（265℃） 300（280℃） 当前第32页\共有56页\编于星期三\10点 8.4.4 PET合成工艺的特点与分析 ②副反应多 由于PET的生产采用熔融缩聚，在高温下反应，会发生许多副反应。如： 热降解反应 热氧化降解反应 环化反应 生成醚键的反应 故在聚合中必需采取相应的措施 如在反应结束后，对制得的聚合物熔体进行过滤，以除去生成的副产物 当前第33页\共有56页\编于星期三\10点 副反应-热降解反应 PET热降解反应十分复杂。这些反应产生多种化合物，使PET的分子量和熔点下降，着色和使用性能劣化。 不饱和键 生成醛类 生成二甘醇 当前第34页\共有56页\编于星期三\10点 副反应-热氧化降解反应 有氧存在下加热PET，可使PET发生热氧化降解。 研究表明，该反应按自由基机理进行。 引起PET降解的程度比单纯的热降解更为严重，甚至可产生交联物。 若PET中含有DEG结构的醚键，因醚键很易氧化，更可使热氧化降解加剧。 当前第35页\共有56页\编于星期三\10点 副反应-环化反应 PET合成时会生成一些低分子量的环状物。 若用溶剂提抽法将它们除去后，再将PET在285℃下加热l小时仍会产生。 以上研究证明它们是PET合成中的热力学平衡产物。 当PET树脂进行纺丝加工时，环状物会引起气泡，降低纤维的强度、使纤维着色、阻塞喷丝孔等。 当前第36页\共有56页\编于星期三\10点 低分子成环化合物-CBT 当前第37页\共有56页\编于星期三\10点 副反应-生成醚键的反应 研究认为，PET大分子链中引入DEG链节(即-OCH2CH2-O-CH2CH2O-)是由TPA与DEG相互反应而生成的(热降解反应中也会产生)。 醚键对PET性能的影响很大 在PET合成过程中要尽量抑制其生成 动力学研究表明 醚键结构的生成量与[OH]成正比 抑止醚化方法是尽量降低加料中EG/TPA的比值，其摩尔比最好在1.3～1.8：1，甚至可低于1.3/1。 也可在反应中添加某些金属盐类来抑止醚化反应。 当前第38页\共有56页\编于星期三\10点 反应温度与时间的关系 在不同反应温度下，体系的[η]值都会出现一个峰值。 说明在反应的过程中，同时存在使分子量增长的缩聚反应和使分子链断裂的降解反应。 初始阶段，以增长反应为主 反应后期，以降解反应为主 在生产过程中，应根据产物的指标要求，严格监控反应体系的黏度变化，在适当的时机迅速出料。 当前第39页\共有56页\编于星期三\10点 降低反应压力有利于缩短反应时间 相同反应温度下，降低反应压力，有利于聚合度的迅速提高 当前第40页\共有56页\编于星期三\10点 优选聚合物合成工艺 当前第1页\共有56页\编于星期三\10点 缩聚反应的工艺特点与理论基础 ①缩聚反应为逐步进行的平衡反应，产物的聚合度与反应的程度有关 后期反应的速度较慢，必需加入催化剂 γ＝NA/NB 1，Xn=1/(1-p) ②原料的配比及纯度要求严格 设反应的转化率为100％ P 1时，Xn=(1+γ)/(1-γ) 当前第2页\共有56页\编于星期三\10点 缩聚反应的工艺特点与理论基础 ③封端的重要性 单官能团物质的封端作用 A.调节分子量 B.起黏度稳定剂的作用 封端后的大分子不再进行缩合反应，可以起到分子量稳定剂的作用；否则两官能团之间还会在成型加工时进行反应，使黏度增加（进一步缩聚）或缩小（发生解聚）。 当前第3页\共有56页\编于星期三\10点 缩聚反应的工艺特点与理论基础 反应析出的小分子和平衡常数K的影响 以酯化反应为例 K=([COO]×[H2O])/([COOH]×[OH]) ＝p[H2O]/([M]0×[1-p]2) ＝p[H2O]Xn2/[M]0， 令nw（水的质量分率）＝[H2O]/[M]0，则Xn2＝K/pnw，当p接近100％时， Xn＝√K/nw。 当前第4页\共有56页\编于星期三\10点 8.2实施方法 8.2.1熔融缩聚 在无溶剂的情况