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2. 沉淀的生成 当前第29页\共有82页\编于星期二\9点 例:将下列溶液混合是否生成CaSO4沉淀?已知KSP? (CaSO4) = 2.45 ? 10–5。 沉淀生成的必要条件: 离子积(QC) 溶度积(KSP) 20 mL 1mol·L–1 Na2SO4溶液与20ml 1mol·L–1 CaCl2溶液; 20 mL 0.002 mol·L–1 Na2SO4溶液与20ml 0.002 mol·L–1 CaCl2溶液。 当前第30页\共有82页\编于星期二\9点 ? 没有CaSO4沉淀生成。 解:两种物质等体积混合,体积加倍,各物质浓度减小一半: (1) c(Ca2+) = 0.5 mol·L–1,c(SO42–) = 0.5 mol·L–1 Qc = c(Ca2+)c(SO42–) = 0.25 KSP(CaSO4) = 2.45 ? 10–5 (2) c(Ca2+)=0.001mol·L–1,c(SO42–)=0.001 mol·L–1 Qc = c(Ca2+)c(SO42–)= 1 ? 10–6 ? Ksp ? 有CaSO4沉淀生成。 沉淀的生成 当前第31页\共有82页\编于星期二\9点 例:50 mL含Ba2+离子浓度为0.01 mol·L–1的溶液与30 mL浓度为0.02 mol·L–1的Na2SO4混合,是否生成BaSO4沉淀?反应平衡后溶液中的Ba2+浓度为多少? 解:混合后溶液总体积80mL,则混合后各物质浓度为: ? 应有BaSO4沉淀生成。 Qc KSP?(BaSO4) = 1.1 ? 10–10 Qc = ?c(Ba2+)/c???c(SO42–)/c??= 4.7 ? 10–5 c(Ba2+) = (0.01 ? 50 ) / 80= 0.00625 mol·L–1, c(SO42–) = (0.02 ? 30 ) / 80= 0.0075 mol·L–1 沉淀的生成 当前第32页\共有82页\编于星期二\9点 平衡时:Ksp(BaSO4) = c(Ba2+)c(SO42–)= 1.1 ? 10–10 起始: 0.00625 0.0075 平衡: x 0.0075 – (0.00625 – x) 设平衡时溶液中的Ba2+离子浓度为x mol·L–1 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42–(aq) 沉淀的生成 当前第33页\共有82页\编于星期二\9点 即 (0.00125 + x) · x = 1.1 ? 10–10 由于Ksp?很小, x相对于0.00125 小得多,则 0.00125 + x ? 0.00125 所以 1.1 ? 10–10 x = ————— = 8.8 ? 10–8 0.00125 即达到新的平衡后,溶液中Ba2+离子浓度为8.8 ? 10–8 mol·L–1。 沉淀的生成 当前第34页\共有82页\编于星期二\9点 1) 选择适当的沉淀剂,使沉淀物的溶解度尽可能地小; BaSO4 (s) Ba2+(aq) + SO42–(aq) 溶解 沉淀 沉淀SO42–常用Ba2+作为沉淀剂–––生成的BaSO4溶解度最小。 用沉淀反应可以分离溶液中的某种离子。 使沉淀完全采取的措施: 沉淀的生成 当前第35页\共有82页\编于星期二\9点 BaSO4 (s) Ba2+(aq) + SO42–(aq) 溶解 沉淀 Ksp(BaSO4) = 1.2 ? 10–10 Ksp(CaSO4) = 2.45 ? 10–5 Ksp(PbSO4) = 1.06 ? 10–8 CaSO4 (s) Ca2+(aq) + SO42–(aq) 溶解 沉淀 PbSO4 (s) Pb2+(aq) + SO42–(aq) 溶解 沉淀 沉淀的生成 当前第36页\共有82页\编于星期二\9点 2) 加入适当过量的沉淀剂 例:在25 °C时,BaSO4的Ksp= 1.1 ? 10–10,比较BaSO4在纯水和0.1mol·L–1的Na2SO4溶液中的溶解度。 解:设BaSO4在 纯水中的溶解度为 s mol·L–1 设BaSO4在 0.1mol·L–1的Na2SO4溶液中的溶解度为 s? 则 s = c(Ba2+) = c(SO42–) = [Ksp(BaSO4)]1/2 = 1.05 ? 10–5
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