基于荧光检测的反渗透ro膜深度处理水溶性有机物的研究.docxVIP

基于荧光检测的反渗透ro膜深度处理水溶性有机物的研究 ro膜污染研究 垃圾废水是含有各种污染物的高有机废水，不同填充时期的废水水质特征差异很大。经过处理（resembly，ro）深度处理是满足当前排放要求的有效处理方法。 水溶性有机物 (dissolved organic matter, DOM) 是渗滤液中十分活跃的成分, 分子量分布从几百到几十万道尔顿, 其中一些官能团如羧基、 酚基、 羰基等等会与环境中无机、 有机物质起反应, 对RO膜造成严重影响。 研究DOM成分性质及转化过程, 可以为RO处理渗滤液产生的膜污染的预防及清洗提供理论依据。 荧光光谱技术具有高灵敏度、 高选择性、 高信息量等优点, 可用于对膜污染情况进行分析预测。 目前, 主要的荧光技术有荧光激发光谱、 荧光发射光谱、 同步荧光光谱和三维荧光光谱 (three-dimensional excitation-emission matrix, 3D-EEM) 利用EEM表征膜分离系统中的DOM, 前人的研究结果大都局限在膜生物反应器 (membrane bioreactor, MBR) 上, 得到的结论尚存争议, 鲜见对RO膜的报道。 通过表征渗滤液膜分离系统中水质DOM的组成变化, 找出早期垃圾渗滤液中对RO膜构成污染的物质, 有助于渗滤液污染RO膜的机理探讨, 并为膜污染的防治提供参考。 1 实验部分 1.1 反渗透膜污染治理 取自四川某垃圾填埋场处理站渗滤液。 该渗滤液B/C值在0.27～0.4之间, 属早期渗滤液。 经过前段水解酸化、 接触氧化和MBR处理后渗滤液进入反渗透膜系统。 如图1所示, 膜后透过液排放至清水池, 浓缩液流回收集池, 并最终回灌到填埋场。 浓缩液的水质特征反应了反渗透膜对于目标物的拦截去除情况, 膜组件的酸洗和碱洗液的水质特性一定程度上表征渗滤液中引起膜组件堵塞的污染物。 处理站采用的大型卷式RO工业膜组件, 对膜上污染物采用先酸洗后碱洗的药剂清洗方式去除。 清洗时先采用pH为2的H3PO4, 浸泡膜组件4 h, 然后用清水池收集的透过清水冲洗干净, 再用pH为11.5的EDTA和NaOH混合物浸泡洗净, 最后由透过清水冲洗。 每次清洗后膜通量可基本恢复至初始值, 表明渗滤液对于RO膜的污染物已基本被洗脱下来, 存在于膜组件流出的清洗液中。 实验采用的膜前水取自保安过滤器出水, 膜后水为反渗透后清水, 浓缩液取自RO膜浓缩液收集池收水管道。 酸洗水和碱洗水取自膜组件停机后的药剂清洗过程, 为膜组件在洗液中浸泡后的出水。 1.2 醋酸纤维滤膜的制备 分别取一定体积的实验水样, 在4 ℃和12 000 r·min-1下, 离心20 min, 上清液过0.45 μm的醋酸纤维滤膜, 滤液中的有机物即为DOM, 然后冰冻干燥备用。 以Milli-Q水 (电导率为18.2 MΩ·cm) 作为空白以消除水的Raman峰的影响。 为避免内滤效应, DOM样品用超纯水稀释, 除反渗透膜出水外, 其余均稀释至100倍。 1.3 扫描波长范围 荧光光谱分析采用日立F-7000型荧光分光光度计进行扫描, 激发光源为150 W氙灯; PMT电压为700 V; 响应时间为自动。 三维荧光光谱 (3D-EEM) 扫描波长范围: 激发光谱Ex=200～450 nm, 发射光谱Em=250～550 nm, 扫描步长均为3 nm, 扫描速度12 000 nm·min-1, 带通均为5 nm; 荧光同步扫描光谱激发波长Ex=200～500 nm; Δλ=λem-λex=18 nm, 其他设置同三维荧光光谱。 2 结果与讨论 2.1 膜拦截nm特性 荧光技术灵敏度高, 但实际应用容易受光谱重叠和散射光的影响。 同步荧光光谱技术可使光谱简化, 谱带窄化, 因此干扰少, 在多组分及同系物测定中显示了优越性, 在环境有机污染物尤其是多环芳烃的分析中得到了广泛的应用。 图2为生活垃圾填埋场渗滤液在反渗透工艺膜组件前后相关水质的同步扫描荧光光谱。 渗滤液在RO进水的DOM扫描中呈现出280, 340, 370 nm三处较强的荧光峰, 在300 nm附件有一个小肩峰, 膜后浓缩液DOM的扫描图与膜进水曲线变化情况一致, 且荧光强度明显高于膜前进水。 这说明膜有效拦截了渗滤液在短波长范围下的有机成分, 由于实验选取水样为早期渗滤液, 在填埋初期DOM成分中存在着结构简单、 增强分子荧光强度的取代基如—OH和—NH2等, 故DOM中此类短波长物质居多, 且荧光强度较大。 膜后出水的DOM荧光扫描图中只有一处明显的荧光峰, 在276～278 nm处随着波长向增加方向扫描曲线先急剧跌降后呈平稳态势, 在400 nm附近处轻微下滑后再次稳定。 膜酸洗水与碱洗水的DOM扫描图谱基本与膜