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? ? PBAT/PLA共混体系反应性增容机理研究进展 ? ? 史向阳，夏学莲，赵海鹏，周鹏飞，张越新，马一超，李东伟，刘嘉旋 PBAT/PLA共混体系反应性增容机理研究进展 史向阳1，夏学莲1，赵海鹏1，周鹏飞2，张越新1，马一超1，李东伟1，刘嘉旋1 （1.河南城建学院材料与化工学院，河南 平顶山 467036；2.河南神马尼龙化工有限责任公司，河南 平顶山 467013） 综述聚对苯二甲酸?己二酸丁二醇酯/聚乳酸（PBAT/PLA）共混体系反应性增容机理的研究进展。通过归纳PBAT/PLA体系的4类反应性增容机理，即催化酯交换反应，引发支化和交联反应，端羟基与酸酐反应，端羧基与氨基反应。比较各类反应性增容方式的优缺点，展望PBAT/PLA体系反应性增容的发展前景。采用多种反应性增容方式可有效提高相容性，但其增容机理各不相同。酯交换催化剂可催化PBAT与PLA发生酯交换反应，生成PBAT?PLA共聚物，达到增容的目的。过氧化物可分解为活性自由基，引发生成PBAT?PLA共聚物。含有二酸酐基团或多氨基的增容剂，可分别与聚酯的端羟基、端羧基反应生成PBAT?PLA共聚酯。这些增容剂与聚酯的端基发生反应，在一定程度上抵消了热降解造成的分子量降低。在过量添加带有多个活性官能团的增容剂时，还可能发生支化、交联反应。在反应性增容过程中，还伴随着热老化、水解、酯化、酯交换等不可控反应的发生。 聚对苯二甲酸?己二酸丁二醇；聚乳酸；相容性；反应性增容；机理 聚对苯二甲酸?己二酸丁二醇共聚酯（PBAT）由己二酸、对苯二甲酸、丁二醇共聚而成[1]，可看作对苯二甲酸丁二醇酯（BT）与己二酸丁二醇酯（BA）的共聚物[2]，兼具聚己二酸丁二酯（PBA）和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）的特性。在PBAT的大分子链上，PBT段含有刚性的苯环结构，赋予了PBAT较高的强度[3]、硬度；PBA为柔顺的脂肪链段，赋予了PBAT较高的冲击强度和断裂伸长率[4]。在PBAT的分子结构中，己二酸与对苯二甲酸的比例对PBAT性能的影响较大。当对苯二甲酸的比例较高时，PBAT的性能较为接近于PBT。当己二酸的含量较高时，PBAT的性能较为接近于PBA[5]。目前，工业化生产的PBAT的力学性能较为接近于PBA，具有较好的柔韧性、延展性[6]，同时还具有良好的生物降解性能[7]，被广泛应用于农用地膜[8]、手提袋等方面。 聚乳酸是一种线性、热塑性[9]的脂肪族聚酯[10]，具有较高的强度、模量、硬度，以及良好的生物相容性[11]、生物降解性[12-13]和可堆肥性[14]等。另外，合成聚乳酸所用的原料是乳酸或丙交酯，可通过自然界中的淀粉发酵制得，来源于自然界，废弃后又回归自然[15]，绿色环保[16]。然而，聚乳酸的冲击强度低[17-18]、脆性大[19]、断裂伸长率低[20]，限制了其广泛应用[21-22]。 将PBAT与PLA物理共混[23-24]，结合两者各自的优势[25]，制备出高强度、高模量、高韧性[5]、可生物降解的PBAT/PLA复合材料[26-28]，已成为研究的热点[29-30]。还可在PBAT/PLA体系中添加其他改性剂，赋予其抗菌性[31]、高弹性[32]等。然而，PLA的酯基含量较高，极性较强；PBAT的脂肪烃链段含量高，酯基含量低，极性较弱。PLA和PBAT为热力学不相容体系，在其混合时，相容性较差，界面黏结强度较低，容易出现相分离，应力不能在体系内部高效传递，导致复合材料的综合力学性能较差[33]。由此，对PBAT/PLA体系进行增容改性[34]，以提高PBAT与PLA之间的相容性，成为制备综合力学性能优良的PBAT/PLA复合材料的关键性技术[32]。 在PBAT/PLA共混体系中加入相容剂是提高两相相容性最简单、最高效的方法，根据相容剂作用的不同，又可分为物理增容[35-36]和化学增容。 物理增容利用增容剂与高聚物基体之间产生的相互作用（如分子间作用力、离子?离子间作用力、氢键等），提高本不相容的PBAT与PLA两相之间的相容性。这种增容方式主要是增加分子间的作用力，作用力较弱，不足以承受较大的外力，容易发生相界面脱粘，导致共混体系的综合力学性能较差，其改性效果不如化学增容。 化学增容又称反应性增容，在PBAT/PLA共混体系中加入酯交换催化剂、引发剂、扩链剂[37-40]、交联剂[41]等，使PBAT与PLA的分子链发生链交换，或聚酯的端羧基、端羟基与增容剂之间发生反应，使本不相容的PBAT与PLA两相之间通过共价键桥接。 与物理增容相比，反应性增容是将PBAT与PLA通过共价键连接起来，而不是通过加强分子间的相互作用，共价键是化学键，其相互作用力远远强于分子间的作用力，因此反应性增容能有效增强界面黏结力。下面将详细阐述PBAT/