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用于电镀废水处理的反渗透技术研究 作为一种先进的处理技术，反渗透膜分离技术具有无伪装、组件化、流程简单、操作方便等优点。广泛应用于废水深度处理和回用技术领域。由于废水组成复杂，杂质浓度高，处理天然水的膜污染更容易被去除。因此，控制膜污染已成为废水处理的中心主题之一。 膜污染控制除减轻浓差极化及加强预处理等手段以外, 采用化学清洗也是有效的膜污染控制方法.化学清洗所用的药剂通常有氧化剂 (NaOCl、Cl2、H2O2、O3) 、还原剂 (如HCHO) 、螯合剂 (EDTA、六偏磷酸钠) 、酸 (HNO3、H3PO4、HCl、H2SO4、草酸、柠檬酸) 、碱 (NaOH、NH4OH) 、有机溶剂 (乙醇) 、表面活性剂 (如十二烷基苯磺酸钠、吐温80、Triton、X-100等) 、酶 (能水解蛋白质的含酶清洗剂) 等.一般情况下, 水处理特别是废水处理过程中的膜污染涉及结垢、有机污染及生物污染等综合污染, 单一的清洗方法难以奏效, 往往采用多种药液按一定顺序分步清洗, 才能达到较理想的效果. 本文对应用于电镀废水处理的小型反渗透装置进行了化学清洗, 并取得了较满意的效果. 1 初始运行状况及膜污染情况 反渗透系统装置见图1.反渗透膜为海德能ESPA2-4040超低压反渗透膜, 膜材质为聚酰胺, 有效膜面积7.9 m2, 最高进水温度45 ℃, 标称脱盐率99.5%. 该装置主要用于电镀废水的实验研究.每次实验结束后只是用自来水进行简单水冲洗, 近一年的运行过程中没有进行化学清洗.与初始运行状况相比较, 产水电导率基本稳定在3～5 μs/cm, 脱盐率基本不变.但是在相同操作压力0.5 MPa下, 膜通量由初始运行时的31.6 L/m2·h, 下降到13.9 L/m2·h, 下降了55.8%, 表明膜污染严重, 有必要进行化学清洗, 以恢复膜的产水能力. 2 清洁实验 2.1 有机污染的清除 考虑到本次清洗的反渗透装置主要用于处理含Cu、 Zn、 Ni等重金属的电镀废水, 引起膜污染的主要因素可能是: (1) 废水中的重金属离子容易在膜面形成Cu (OH)2、Zn (OH)2、Ni (OH)2等沉积物; (2) 电镀废水中的有机物可在膜面吸附形成有机污染等; (3) 废水中的微生物也可在膜面生长繁殖引起生物污染.针对这些污染, 拟先采用以去除重金属污染, 再采用碱洗去除膜面的有机物, 最后采用杀菌剂清除生物污染.根据海德能公司提供的技术导则, 一方面酸洗时pH不能过低, 另一方面本反渗透装置的污染特别涉及重金属沉积物的污染, 酸浓度不宜过低, 综合考虑两方面的因素, 酸洗时HCl的浓度确定为1%;清除有机污染根据导则的推荐方法采用1% NaOH和0.025%十二烷基苯磺酸钠 (Na-SDS) 混合清洗液;DBNPA可采用50 mg/L.由于ESPA2-4040反渗透膜为聚酰胺复合膜, 膜表面呈一定的负电特性, 为避免清洗剂在膜面吸附形成新的污染, 应避免使用阳离子型的表面活性剂和杀菌剂. 2.2 数据分析 重金属离子采用原子吸收分光光度计 (北京谱析TAS986) 测定; 电导率采用DDS-11A型电导率仪 (上海分析仪器二厂) 测定. 2.3 u3000酸洗效果的考察 整个清洗过程中, 清洗液采用低压 (小于0.2 MPa) 方式进液, 以不会产生明显的渗透产水为宜, 以便最大限度地防止污垢再次沉淀到膜表面.实验采用无跨膜压差清洗, 通过关小淡水管阀门做到背压, 这时膜通量接近0 L/m2·h, 可防止清洗剂对膜造成新的污染.具体清洗过程如下: (1) 反渗透系统容积的确定:反渗透清洗系统容积包括清洗箱有效容积30 L、压力容器容积8 L以及连接管道容积7 L, 共计45 L. (2) 在清洗箱中配制30 L浓度为1.5%HCl清洗液, 使系统的HCl浓度达到1%, 低压循环清洗1 h.在酸洗过程中, 分别在10 min、20 min、30 min、45 min、60 min时刻采样, 分析清洗液中重金属盐浓度. (3) 用自来水对系统中的清洗液置换, 每隔5～10 min测定系统进水与冲洗排水的pH值, 直至两者相差在0.5单位内, 停止冲洗. (4) 酸洗效果的检验:将自来水置于原水箱中, 将操作压力调节在0.5 MPa.运行稳定后, 测量产水流量和电导率, 并计算膜通量和脱盐率. (5) 在清洗箱中配制30 L的分别含1.5% NaOH和0.037 5%SDS的混合清洗液, 使系统的清洗液中NaOH的最终浓度为1%, SDS最终浓度为0.025%.低压循环清洗1h. (6) 用自来水对系统中的清洗液置换, 每隔5 min～10 min测定系统进水与冲洗排水的pH值, 直至两者相差在0.5单位内, 停止冲洗. (7) 碱洗