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固体有机质热演化程度与拉曼光谱的关系 在石油地质和岩石科学中，镜质组（vro%）是反映泉岩和煤炭发育程度的一般指标。然而，由于高-成熟样品的非均质性强且数据变化很大，很难准确评估样品的热发育。近年来，拉曼光谱法通过测定碳纳米管和天然固体有机质的峰峰信息，不仅直接反映了纳米管的结构和性能，还反映了地质样品中含碳固体有机质的热发育程度或实验样品的温度条件。例如，安德里亚卡罗夫、杨旭刚等人和高云等人全面报道了碳拉曼光谱谱峰的分析研究。胡凯等人全面报道了碳拉曼光谱峰作为地质古旧度计算方法的应用。研究了从2.1%14%碳沉淀变质岩中拉曼光谱峰的变化，以及“g-d”峰的面积比增加。keelen等人和zig等人报告了碳化合物碳化合物碳化合物热发育的实验产物。拉曼光谱d峰和g峰的位移、峰宽、（d-g）的变化与样品的热发育程度或实验样本组的温度关系。人们认为，拉曼光谱化学特征可以用作评价退化作用阶段（gadepristatisticalformistration）到变质作用阶段的有机质的热发育，但没有提供具体的评价指标。威廉等人（8.11）广泛研究了前寒武系固碳微体化石的拉曼谱d峰和g峰的特征，并根据该峰的位移和强度计算了样品中微体化石保护指数（rip）和地质年代。这对于研究前寒武系微体化石的成因和发展具有重要意义，但沙袋指数（rip）很难与反映油气地质中有机质性质发展程度的镜质组反应指数进行比较。 为了探讨固体有机质拉曼光谱分析中的分子振动信息作为评价地质样品的热演化程度的适用指标, 在研究思路中参考Sweeney等人用动力学方程建立的Easy Ro%模型的方法, 提出了采用拉曼光谱分析参数计算与镜质组反射率等效的RmcRo%的模型和方法.研究工作以实际测定煤工业牌号标准煤样的拉曼光谱为基础, 研究拉曼光谱中D峰和G峰位移的峰间距 (G-D) 和峰高比 (Dh/Gh) 在样品热演化中的变化规律及其与镜质组反射率 (v Ro%) 的关系, 根据大量分析对比研究资料建立与镜质组反射率对应的拉曼参数计算反射率 (RmcRo%) 的公式, 并推广应用于其他天然碳化固体有机质样品的拉曼分析结果的反射率计算, 实际解决一些用传统光学方法难以测定微粒、微量样品或矿物包裹体中固体有机质镜质组反射率的困难, 以及高演化阶段的煤和固体沥青等光学非均质性强, 难以准确地评价有机质的热演化程度等有关问题. 1 实验方法与设备 研究样品为采于煤矿中不同热演化程度的标准煤样和地层剖面与钻孔中各种固体有机质的岩芯样.在煤变质系列中包括气煤到无烟煤-超无烟煤样;在固体沥青系列中包括由硬沥青到焦沥青, 碳沥青样品, 以及部分成熟度较高的干酪根.研究样品的显微激光拉曼光谱分析是微区, 微量和不破坏样品的原位分析, 可以用磨制的反射率测定光片, 也可以用未经过任何处理的固体有机质块样或毫克级粉末样品. 分别用全自动显微激光拉曼光谱仪 (HORIBA-JY Lab RAM) 和精巧型多功能全自动显微激光拉曼光谱仪 (HORIBA-JY Xplora) 对主要分析样品进行对比检验.拉曼分析的主要实验条件, 采用固体激光器532 nm/30~50 m W, 激光能量衰减为D1-D2, 光栅1800线, 共聚焦针孔100~300uf06dm, 光栅狭缝100uf06dm, 观测物镜×50~×100, 曝光时间10~40 s, 扫描波数范围100~4000 cm-1, 用硅片作拉曼仪器的波数标定.分析结果的拉曼光谱参数计算用仪器所带的谱图分析软件.煤样镜质组光学反射率测定用3Y-Leica DMR XP显微光度计, 按煤岩学规范要求进行.主要实验条件:根据样品的热演化程度, 标样分别是钇铝榴石YAG-08-57 Ro=0.904%和NR1149 Ro=1.24%, 以及立方氧化锆 (cubic zirconia) Ro=3.11%, 浸油折光率N=1.515;测量物镜uf0b450/0.85 Oil, 测量光导纤维d=0.6 mm. 2 沥青热演化对拉曼光谱的影响 据杨序纲等人、高云等人文献资料, 碳纳米管的拉曼谱图主要包含4种类型的特征峰:拉曼位移在160~300 cm-1左右为呼吸振动模式, 主要反映碳纳米管所有碳原子的对称振动;拉曼位移在1250~1450 cm-1左右的D带 (通常也称无序带) , 为双共振拉曼散射模式, 主要反映晶格结构缺陷和芳环片层的空位信息;拉曼位移在1500~1605 cm-1左右的G带 (通常称有序带) , 主要反映C=C键的切向伸缩振动.拉曼位移2500~2700 cm-1为二价倍频峰 (G’) 带.图1为实测广州市新港化工有限公司生产的粉状石墨的拉曼光谱图, 具体展示了拉曼谱图中D峰、G峰和强度较大的二价峰 (G’) 的拉曼位移特征.何谋春等人, 张