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热酸段在桉木纸浆中的应用 在90110和ph.34的条件下，可以通过酸转化为60.180分钟，去除纸浆中的己糖乙酸（hexa），称为热酸段。虽然酸水解除去纸浆的Hex A有效,但不能使纸浆白度提高,因此不能用酸水解作为漂白的一个标准段。 在第一ClO2段之前加入酸水解而没有中间洗涤,称为A/D技术。最近提出的高温ClO2段(DHT段)技术,类似于A/D技术,只是在段的开始就用ClO2。DHT段基于以下原理:ClO2和纸浆中木素的反应速率比ClO2和Hex A的反应速率快,因此,ClO2的大部分是被反应开始的木素所消耗,而Hex A是在高温和长时间通过纸浆酸水解除去得比较晚。 由于桉木硫酸盐浆中的Hex A含量高,故DHT段在桉木KP的无元素氯漂白中愈来愈受到重视,主要动力是投资费用和操作费用减少及纸浆白度的稳定性提高。本文介绍对用DHTEOPD顺序漂白的桉木浆优化DHT段卡伯因子、pH、温度和时间及评价DHT段对纸浆得率、质量和废水性质的影响。 1 最高反应时间的确定 不管卡伯因子和反应pH是多少,卡伯值都受D段温度高低的影响很大。在95 ℃得到的卡伯值较低,是由于95 ℃比60 ℃时纸浆Hex A的酸水解更剧烈,Hex A酸水解会使卡伯值降低。 在卡伯因子0.10～0.18和反应时间30～120 min范围内,温度60 ℃和95 ℃得到的白度值差别不大。但在反应时间180 min,95 ℃得到的白度值大大低于60 ℃得到的白度值,此结果表明D段在95 ℃温度下可采用的最大反应时间为120 min。在此时间和温度条件下,纸浆白度受影响不大,而卡伯值大大降低。值得注意的是:对卡伯因子为0.22的纸浆,在温度95 ℃下的反应时间不能超过90 min,以防止纸浆白度返色。在高温(95 ℃)D段的最优反应时间决定于ClO2用量(所有实验都应进行到应用于D段的ClO2完全消耗)。 关于纸浆卡伯值的趋势: (1)DE以后测量的纸浆卡伯值,随时间和温度的增加而降低(不管反应pH和卡伯因子); (2)反应时间对卡伯值的影响最重要; (3)卡伯值降低速率(即每分钟反应卡伯值的降低)是在95 ℃最显著,原因是温度愈高,Hex A酸水解速率愈快; (4)在95 ℃比在65 ℃用较长反应时间更合理。 关于纸浆白度的趋势: (1)DE以后测量的白度,在60 ℃是随反应时间的延长而增加,而在95 ℃是随时间的延长而降低; (2)在反应时间60～90 min,60 ℃的白度和在95 ℃的白度值类似; (3)当较长时间暴露,在95 ℃发生纸浆白度返色,可解释为芪型残余木素结构中生成新的酚羟基。 2 高温/时间处理 卡伯因子对D段性能的影响:增加卡伯因子会使卡伯值和粘度降低,使纸浆白度增加,碱抽提以后卡伯值≤3.5,要求卡伯因子0.14(在95 ℃/180 min)和0.22(在60 ℃/30 min),这表明温度对木素/Hex A有良好去除作用。 考虑3段顺序中漂白的趋势,碱抽提以后卡伯值≤3.5是对生产全漂浆的基本要求,因此对DHT段要求的最小卡伯因子为0.14,而对一般的D段要求的最小卡伯因子为0.22。在95 ℃/180 min处理比在60 ℃/30 min处理得到的纸浆粘度降低12%,由于在高温/反应时间处理达到了卡伯值较大程度的降低,因此纸浆粘度的降低似乎是合理的。 由表1看出:DHT段对降低卡伯值最有效,但提高纸浆白度方面效率小些。纸浆在酸性条件下长时间处在高温,增加Hex A的除去和降低卡伯值,对纸浆白度无影响。虽然Hex A对纸浆颜色没有作用,但在卡伯实验中Hex A要消耗高锰酸钾。 在DE滤液中,AOX的含量随ClO2处理中的温度/时间的增加而减少,这是由于在较剧烈条件下Hex A的酸水解,Hex A是氯化有机物的重要来源。 第一D段在95 ℃/180 min处理比在60 ℃/30 min处理,使纸浆中金属含量减少22%～60%,这也是因为Hex A酸水解的原因。在95 ℃/180 min比在60 ℃/30 min处理中Mg和Ca的除去分别多58%和60%,而Fe和Mn的除去则分别多22%和42%。在高温/时间处理除去金属较多,对随后的H2O2漂白(EOP)有重要意义。虽然工厂经验表明EOP段是第一ClO2段后最常用的,但在最优化研究中仍采用简单抽提。 对0.22和0.26卡伯因子,D和DHT段接着简单抽提及用H2O2(w=0.5% H2O2,对浆重)氧化抽提后的性质列于表2。由表2看出,由于加入H2O2,白度大大增加,但DHT高温/时间处理使EOP段以后白度损失。在抽提中用H2O2使卡伯值只轻微降低,可认为是H2O2对木素/Hex A降离的反应性低。在抽提段由于加入H2O2,纸浆粘度下降20%(对卡伯因子0.22),表明在这段需要用稳定