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持久性有机污染物在沉积物-水界面迁移行为的影响因素
永久性有机污染物(pos),如多氯联苯(pcs)、机械氯农药等。是一种具有连续性、半发达性、生物积累性和高毒性的天然或合成废物。许多pops能识别、破坏、突变和内部干扰,这对人类的繁殖和可持续发展构成了重大威胁,也是人们关注的问题。随着废水、生活污水、耕地和空气干燥的下降,生活污水和生活污水进入水体的永久性有机污染物,除了一些溶解在水中外,许多pops被吸附在悬浮颗粒中,并在重力沉降等物理和化学变化的影响下最终收集到沉积物。沉积物中的pops通常比水体高1-2倍。由于pops的性质稳定,它对生物降解、光分解和化学分解的影响具有较强的抗逆性,因此可以在水体和沉积物等环境中停留几年。随着外部污染物的消失,作为主要食物收集区域的沉积物,当沉积物与周围水体的浓度差较大时,即使在静态条件下,沉积物中的污染物被释放,也会从水中释放,导致水体的二次污染。在水动力条件下(潮汐、波浪、水运、拖网等)以及生物扰动(食品、灌溉、针灸等)下的生物作用,沉积物和浮游生物的沉积不仅会再次悬浮。如果将浮游生物的固体污染从生物环境转移到氧气环境,也会强烈增加。沉积物水界面对沉积物的迁移行为的研究不仅可以估计沉积中污染物的释放率和转移量,还可以预测沉积物中污染物的自然恢复时间,为制定措施和环境修复方案提供依据。因此,研究中的有机污染物在沉积物水界面的迁移特征具有重要的理论价值,评价了预测的有机污染物在水环境中的目的地和评价的人类和环境的风险,以及在实际工作中控制这些污染物的科学依据。
水体环境中持久性有机污染物在沉积物-水界面的迁移行为除了与污染物自身理化性质相关外,外部环境因子及动力学因素也有极为重要的影响,在某些情况下甚至起到支配作用.本文综述了影响水体环境沉积物-水界面持久性有机污染物迁移行为的主要环境因子(包括沉积物的组成和结构、温度、pH、共存物、胶体等)及动力学因素(水动力条件和生物扰动作用).
1 环境因素分析
1.1 不同种类沉积物中pahs的生物活性
沉积物中有机碳含量及微观结构影响疏水性有机污染物的吸附行为.一般有机碳含量高的沉积物对有机污染物的吸附能力大.沉积物中有机质的不同组成对有机污染物的吸附作用也不同,沉积物中胡敏酸和富里酸能够明显增强PAHs的水溶解性,而且胡敏酸的效果比富里酸更显著.这是因为富里酸含有较多的羧基、羟基等官能团,胡敏酸含有羧基和酚基官能团,要比富里酸的芳香性强,胡敏素主要是与矿物质部分牢固结合的腐殖质.非极性脂肪族有机质及芳香族有机质在吸附过程中充当有机溶剂相,Freundlich型吸附等温线指数n随有机质中极性基团的增多而降低.沉积物对PAHs的吸附性与沉积物中腐殖质的芳香性具有很强的相关性.沉积物中有机质的类型也影响POPs的吸附行为,沉积物中含煤屑和焦炭的有机质组分对含有较多氯原子(≥4)PCBs同系物的富集能力较强,而含无定型有机质组分对含较少(2—3个)氯原子PCBs同系物的富集能力较强.Rockne 等人研究了Piles Creek和Newtown Creek两个地区沉积物的组成和结构对PAHs赋存状态的影响,结果表明,沉积物中有机吸附剂对PAHs的富集能力比无机矿物和无定型有机质高1—2个数量级,Ghosh等人也得到了与之相似的结论.Ghosh等通过对美国Milwaukee港口沉积物中不同组分对PAHs和有机氯农药赋存状态影响的研究,揭示出沉积物中有机轻组分(煤和木材来源物质)对PAHs的富集能力比无机重组分(粉砂和黏土)高2—3个数量级;对有机氯农药而言,有机氯农药的解吸存在快解吸,慢解吸2个过程.解吸的快慢和有机氯农药的赋存状态有很大的关系,赋存在无机矿物和无定型有机质中的有机氯农药是快解吸过程,赋存在轻组分有机质中的有机氯农药是慢解吸过程.沉积物颗粒大小对疏水性有机污染物的吸附也有显著影响.研究发现,不同粒径的颗粒物对疏水性有机污染物的吸附和解吸情况是不同的,一般沉积物粒径越小,其比表面积越大,吸附量越大,吸附能力也就越强.Pierard等的研究表明PCBs先聚集在小颗粒上(?63μm),并且大颗粒(?63μm)主要吸附低氯代的多氯联苯,而高氯代的多氯联苯主要吸附在小颗粒上.
1.2 温度和温度对沉积物吸附和迁移的影响
温度可以通过改变有机物的水溶性和表面吸附活性,影响疏水性有机污染物在沉积物上的吸附特性.一般随着温度的升高,沉积物吸附能力降低,这是因为吸附是一个放热过程,当温度升高时,沉积物对化合物的吸附能力下降.Piatt等在研究低有机碳含量的沉积物对PAHs的吸附过程中,发现温度从26℃下降到4℃情况下,分配系数增加到原来的1.1—1.6倍,PAHs的水溶性也随着降低了2—3倍.Cornelissen等研究发现,PAHs在65℃时要比在
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