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高盐废水处理电渗析和反渗透耦合技术
高盐废水具有成分复杂、污染物繁多的特点,若不经科学合理的处理技术直接排放,必将对人体的健康以及周围的环境造成难以挽回的巨大危害。就目前而言,处理高盐废水的主要方法包括电化学、膜分离技术、蒸发法以及离子交换技术和生物法,当然也有不同技术的耦合方式如电渗析耦合反渗透(ED-RO)技术等,不同的处理方式有着各自的优劣之处。其中,电渗析耦合反渗透(ED-RO)技术以其占地面积小、投资成本低以及能耗较低等优势,成为处理高盐废水的一种有效手段,其出色的处理能力和高效的处理效率,有效满足了化工企业实现绿色、清洁生产的需求。
在现有生化处理工艺的基础之上,某化工厂运用了以高效电渗析装置为核心的ED-RO工艺,以研究开发适用于化工行业高盐废水的资源回收利用新技术。此举旨在为化工行业实现清洁生产提供一份参考。
1、实验部分
实验所用原水为氯醇法环氧丙烷装置工艺出水,pH为6.5,含盐量约为51.2g/L,盐型为氯化钠,钙离子、镁离子、悬浮物含量分别为46.49、6.62、225.4mg/L。
本研究中的预处理系统,采用了美国POREX公司生产的MME3005601VP管式微滤膜装置,该装置具备24支膜元件,其总膜面积达到了3.36平方米,孔径为0.05微米;采用天津允开001×7型弱酸性阳离子交换树脂作为吸附材料,装置的尺寸为D300mm×1650mm,填充的树脂量为60升。
本研究中的电渗析装置采用两级配置,其中电极材料为钛涂钌,隔板厚度为1毫米,采用日本astom的单价离子膜,每级膜面积均为30平方米,同时,两级装置均设有在线pH仪,用于控制加酸计量泵的加酸量,以保证系统的正常pH范围。
本研究的反渗透装置采用了陶氏反渗透膜SW30HRLE-4040,其采用的是6芯一级串联排列的方式,同时采用了南方泵业的轻型立式多级离心泵CDLF1-36作为反渗透进水泵。
1.1 实验流程
实验流程如图1所示。
原水依次泵入TMF、树脂装置后,分别去除悬浮物及钙、镁等杂质离子后作为一级ED原水,一级ED产生的脱盐水和浓缩液分别作为RO进水和二级ED进水。二级ED产生的浓缩液进入氯碱工序,二级ED产生的脱盐水进入臭氧氧化装置,最终返回原水箱。RO浓缩液经臭氧氧化后返回原水桶,RO产生的淡水可工厂回用等。ED-RO系统启动时,极水是质量分数为3%的硫酸钠溶液,浓缩室、脱盐室和电极室经离心泵独立循环流动。为得到纯度更高的NaCl,ED系统膜片采用单价离子膜。
1.2 分析方法
钙、镁采用EDTA自动点位滴定法,TOC采用德国Elementar vario TOC总有机碳分析仪测定,TDS按照《工业用化学品具有高溶解性的固体和液体水溶性测定》(GB/T27841-2023)中规定的方法进行测定。
2、结果与讨论
2.1 预处理流程
原水中的Ca2+、Mg2+、悬浮物经预处理后分别由46.49、6.62、225.4mg/L降至0.02、0.0014、0.23mg/L,达到后续进膜水质要求,减少膜结垢的风险,延长膜运行周期,并大大节约了系统运行成本。
2.2 电渗析浓缩过程
2.2.1 电压对电渗析浓缩过程的影响
考察了电压对电渗析浓缩的影响,电压设定为35、40、45、50、55V,两级电渗析补水流量均设为500L/h,各室循环流量2500L/h,运行参数稳定后,开始取样,结果见图2。
比较二级电渗析和一级电渗析,二级电渗析的处理难度相对较小,因此,我们重点分析了二级电渗析的出水水质。从图2可以看到,随着电压的升高,二级电渗析的浓缩液含盐量和硬度呈现上升趋势,而脱盐水的含盐量则相应降低。这主要是因为电压的提高会增加电场力,从而提高离子迁移速率,因此浓缩液的含盐量逐渐上升。然而,随着电压的继续升高,浓缩液的含盐量增幅逐渐减缓。原因主要有三个方面:首先,随着电压的提高,稳定电流逐渐增加,各室的产热反应上升;其次,随着浓缩液和脱盐水的含盐量差距逐渐加大,ED膜的渗透压逐渐升高,需要克服的电场力的阻力提高,电迁移效果减弱;最后,随着ED膜两侧的渗透压差增加,部分水可能迁移到浓室。由于单价离子膜无法完全阻止二价离子的流动,导致二级浓缩液中的钙镁含量相应增加。综合考虑,当电压达到50V时,是最佳的实验操作条件,二级电渗析浓室的盐质量浓度达到185.32g/L,钙和镁的质量浓度分别为74.87μg/L和4.2μg/L,悬浮物的质量浓度为0.73mg/L,通过添加氯化钠,可以满足企业一级精制盐水的标准,可用于氯碱工业。一级电渗析的淡水盐质量浓度为24.8g/L。
2.2.2 补水流量对电渗析浓缩的影响
考察了补水流量对电渗析浓缩的影响,补水流量设定为300、400、500、600、700L/h,两级电渗析电压均设
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