工业高盐废水零排放与资源化利用工艺.docx

— — PAGE 1 — 工业高盐废水零排放与资源化利用工艺 自21世纪起，水资源的严重匮乏已经成为全球性的严重挑战。随着经济发展的加速，工业生产的大步前行，大量高盐废水也在同时产生。这种废水中的含盐质量分数通常大于1%，除了包含各种无机盐离子，如Cl－、SO42-、Na+、Ca2+等，还有难以处理的有机污染物，以及不低于3.5%的总溶解性固体物(TDS)。直接排放这种废水会造成环境和社会的严重损害，并且白白浪费许多潜在的资源。目前，水资源的严重短缺使研究者们更加重视高盐废水的回收和零排放技术的研究，以及资源化利用的探索，这也是工业废水处理领域未来的主要和关键的挑战。 1、高盐废水的来源与组成 工业废水主要含有机物和无机盐2大类，组成成分复杂，包括K+、Ca2+、Na+、Mg2+、CO2－3、NO32-、Cl－、SO42-等离子，其中Na+、Cl－、SO42-离子占总无机盐离子的90%以上，远远高于其他离子。高盐废水常见的来源途径有:①用于日常生活的海水成为含盐生活废水;②用于滨海工业生产的海水作为废水排出;③工业生产过程中产生的含盐废水，这也是主要来源。例如，石油、天然气的采集或加工、火力发电、固体燃料的加工、印染、造纸、化工等工业领域都会产生大量的高盐废水，其溶解物多、含盐浓度高，甚至含有悬浮油、乳化油和溶解油等油类物质以及甘油、中低碳链等有机物质。此外，还伴随着重金属、氰化物、芳香族及杂环化合物等有害物质及放射性元素等多种污染物质。总体来说，工业废水有“三高”:高有机物、高含盐量、高硬度。 2、处理技术现状 在传统环保解决方案中，废水集中处理系统一直占据关键地位。然而，由于高盐废水的成分复杂、波动性大且毒性强，集中收集和粗放处理方法实际上反而强化了这些特点，增加了处理难度和成本。为了满足严格的环保要求，工业废水处理技术也在不断地发展和完善，越来越成熟。目前，浓缩技术、结晶技术以及两者结合的综合处理技术广泛应用于实现高盐废水的零排放回收。具体来说，根据高盐废水的实际情况，有时需要在浓缩技术之前增加预处理技术，例如化学沉淀法、多介质过滤法、离子交换树脂法和吸附法等，以便为后续工艺创造更好的处理条件。 作为高盐废水资源化处理的核心工艺，浓缩技术根据不同的处理对象和适用范围分为热浓缩和膜浓缩。热浓缩技术适于处理高TDS和COD高达数百克每升的废水，通过加热使高盐废水中的离子高倍浓缩，主要包括多级闪蒸(MSF)、多效蒸发(MED)以及机械蒸汽再压缩蒸发(MVR)。MSF是将高盐废水加热至一定温度后依次引入压力逐渐降低的容器中实现闪蒸气化，冷凝后得到淡水。MED是将多个蒸发器串联组成多效蒸发，重复利用蒸汽从而提高效率，降低运行成本。MVR以电能驱动蒸汽压缩并循环利用，最大程度地回收蒸汽潜能使得能耗大幅度降低。将上述3种热浓缩技术的各项特征进行对比，如表1所示。 膜浓缩技术是将压力差、浓度差及电位差作为驱动力，通过物质组分与膜之间的尺寸差异、电荷排斥和物化作用实现废水的分离、提纯和浓缩。由于膜浓缩技术具有操作简便、产水稳定、成本较低等优点，近年来在废水脱盐中的应用比热浓缩技术更为广泛，主要包括微滤(MF)、超滤(UF)、纳滤(NF)、反渗透(RO)、电渗析(ED)和膜蒸馏(MD)。通过膜两侧的压力差MF能够截留0.1～1nm的悬浮物、细菌等物质，UF能截留大于0.01pm的微生物、蛋白质等物质。NF的孔径和截留能力介于UF和RO之间，基于筛分效应和道南效应对2价阴阳离子有很高的截留率，在工业高盐废水的分盐处理中具有良好的效果。RO利用膜对物质不同的选择透过性，达到过滤分离的作用，常用于高盐废水零排放中比较典型的有高效反渗透(HERO)、碟管式膜技术(DTRO)和振动剪切强化反渗透(VSEPRO)。ED是将电化学与渗析扩散结合，通过电位差对离子交换膜的作用选择性地去除离子，得到的产水水质良好，从而达到分离纯化的目的。目前在化工、造纸、轻工、冶金、制药和医药等高盐废水的处理过程中具有广泛的使用。MD是蒸馏与膜分离技术的结合，在蒸气压差作用下蒸气式组分透过疏水微孔膜，冷凝后实现水与非挥发性物质的分离。截至目前，已经用于脱盐、废水处理等多种分离过程。将上述6种膜浓缩技术进行对比，如表2所示。 结晶技术在工业高盐废水处理的流程中扮演了最后一环的角色，且作为废水零排放的关键要素。当高盐废水在热浓缩或膜浓缩等技术进行处理后，会通过结晶工艺进行固化处理，以实现最终的固液分离。近年来，分质结晶技术的运用日益广泛，相较于蒸发结晶技术，它不仅提升了水资源的回收率，还实现了混合结晶杂盐的有效分离，从而获取可再利用的工业级盐产品。在实际操作过程中，我们需根据高盐废水的水质特点、脱盐工程的规模及技术手段、投资管理的安全要求以及工厂所处的气候与地理环境等