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高酸性气田腐蚀的控制 随着我国社会经济的不断发展，能源需求逐年增加，天然气勘探和开发的条件越来越严格，环境腐败加剧。这对预防腐败工作是一个巨大的挑战。目前先后在川东北地区发现了罗家寨、渡口河、铁山坡等气田群,其中飞仙关组鲕滩气藏累计获得天然气三级储量2100亿立方米,成为四川油气田天然气增储上产的又一主力气藏。这些气田群的天然气分析测试显示,天然气中H2S含量为8.8%～17.1%(v),CO2含量为0.5%～10.4%(v);地层压力在40.16 MPa～46.36 MPa范围,地层温度在83.34 ℃～104.95 ℃范围;部分探井产水,水中Cl-最高含量为5.1%。 针对上述气田群的特殊状况,西南油气田公司组织相关单位对该气田群的腐蚀与防护措施进行了深入的研究,对该条件下的腐蚀行为、材料选择、缓蚀剂选择以及腐蚀监测方法等都有深刻的认识。但是,这些研究结果都是在室内研究中得出的,在现场介质流动以及可能出现元素硫沉积的条件下,材料的适应性如何,所推荐的缓蚀剂能否起到有效的防护作用,推荐的腐蚀监测方法是否能够有效地监控材料的腐蚀,这些问题都需要通过现场试验来进一步验证。因此,西南油气田公司天然气研究院采用自主设计、建造的方式,建设了高酸性气田在线腐蚀试验装置,并利用该装置进行高酸性环境下的腐蚀行为研究、材料评价、缓蚀剂评选以及腐蚀监测试验。这些现场试验研究结果为今后防腐措施的制定提供了坚实的基础。 1 开发高酸性气田在线腐蚀试验装置 1.1 井关井 由于川东北高酸性气田尚未投入生产,因此将现场试验安排在重庆气矿龙门气田的高酸性气井天东5-1井场进行。 天东5-1井于2002年1月24日采用封隔器完井。完井后进行了一次酸化,测试气量达50.94×104m3/d,该井关井油压29.7 MPa,设计生产规模为(10～20)×104m3/d。试验期间天然气产量为8×104m3/d左右,井口温度为24.5 ℃左右,计量温度为24.1 ℃左右,凝析水产量为345 L/d。天东5-1井气井资料见表1和表2。 1.2 试验装置与材料 在线腐蚀试验装置由一套PN35 MPa/PN16 MPa试验装置、一套PN16 MPa/PN10 MPa试验装置及化学药剂加注系统、仪表、供配电、电加热等辅助系统组成。安装好的试验装置如图1所示。 PN35 MPa/PN16 MPa试验装置主要包括立式试验罐和水合物抑制剂试验段,其中立式试验罐主要模拟井下垂直流条件下的腐蚀环境;PN16 MPa/PN10 MPa主要包括卧式试验罐和腐蚀监测试验段,其中卧式试验罐由上下两层构成,上层模拟集输管线内的腐蚀环境,下层模拟集输管线内有积液的腐蚀环境;腐蚀监测试验段上预留腐蚀探针开口。装置的设计参数见表3。 对建造试验装置所用的材料,针对其化学成分、力学性能、非金属夹杂物和低倍组织进行了检验,各项指标都符合要求。现场安装好的在线腐蚀试验装置见图1。 2 关于腐败的研究 2.1 流速对材料携带液能力的影响 在天然气的集输过程中,由于地形和天然气流速的影响,可能导致液体在管线内汇集。因此,试验首先考察积液对腐蚀有何影响。试验是在卧式罐内进行的,其中卧式罐下层模拟有积液的管线(如污水输送管线),卧式罐上层模拟没有积液的管线,而且通过改变挂具的内径来调节流速,流速分别为2.25 m/s和4.0 m/s。试验结果见表4。 从表4可以看出,当流速为0时(卧式罐下层,液体汇集于下层罐内,对应于集输管线内流速很低、有积液的地方),L245材料浸泡在水和含元素硫的污泥中,腐蚀较明显(为0.0999 mm/a);当流速为2.25 m/s和4.0 m/s时,材料未浸泡于水中,只是处于天然气的冲刷下,在此条件下,虽然材料的腐蚀速率变化较大(分别为0.0281 mm/a和0.0578 mm/a),但远远小于有水存在条件下材料的腐蚀。 在现场条件下,集输管线内天然气流速的大小直接影响到它的携液能力;若集输管线内天然气的流速过低,水可能会沉积在管线的底部,材料的腐蚀相应增大,加上管线内可能出现元素硫等的沉积,将导致管线出现严重的腐蚀。 2.2 卧式罐形成试验 从现场生产条件下流速对材料腐蚀的影响结果可知,在现场生产条件下测得的腐蚀速率较室内试验结果偏小。通过对现场和室内试验条件的分析,认为现场腐蚀速率偏小的原因在于现场只产凝析水、水中Cl-含量低。因此,在试验过程中向装置内加入模拟盐水,模拟盐水的组成见表1。试验期间共向装置内加水1162 L,而在试验期间比试验前同期多排污1035 L,说明加入的水基本排出。 试验结束后,卧式罐上层挂具上有明显的污物沉积(黄色物质为元素硫);下层罐打开以后,水就从罐内流出,并混有大量的元素硫,试片完全被污物包裹,试片洗净以后,大部分已经断裂。具体见图2和图3。 井下材