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fecr比对fecr比对fecr比的影响 目前，p、fe、cr、ni、nb、cu等金属因素被添加到锆中，以提高锆的强度和耐腐蚀性。然而，这些金属因素不仅提高了锆的强度和耐腐蚀性，而且还影响了钛腐蚀时的氢吸收。除了Sn和Nb之外,由于添加的这些合金元素在α-Zr中的固溶度很低,大部分会以第二相的形式析出,如Zr-Sn系的Zr-2合金中存在Zr2(Fe,Ni)和Zr(Fe,Cr)2,多余的Cr也可以形成ZrCr2,Zr-4中存在Zr(Fe,Cr)2;Zr-Sn-Nb系的N18和N36合金中有Zr-Nb-Fe和β-Nb;在Zr-4中加入Cu时会得到Zr2Cu。普遍认为Zr2(Fe,Ni)和Zr(Fe,Cr)2这类第二相对锆合金的吸氢行为有重要影响。因此,单独研究这些第二相的吸放氢性能,可以为探究锆合金的吸氢机制提供一些有价值的参考。 众所周知,Zr(Fe,Cr)2和ZrCr2是AB2型储氢合金,已有很多关于它们的储氢性能的研究。根据储氢材料的性能要求,一般只需要研究它们在接近室温下的吸放氢能力,还很少有关于这些合金在反应堆运行的高温条件(如360℃)下吸放氢性能研究的报道。本实验对不同Fe/Cr比的Zr(Fe,Cr)2合金在高温和室温附近的吸放氢性能进行系统研究,包括吸放氢能力,吸放氢动力学以及吸氢前后的物相分析,以便进一步认识锆合金中的第二相在腐蚀吸氢过程中的作用。 1 种zrfe,cr 本实验用非自耗真空电弧炉熔炼Fe/Cr比分别为2,0.5和0(原子比,下同)的Zr(Fe,Cr)23种金属间化合物(其中Fe/Cr比为0的合金也就是ZrCr2)。由于锆合金中的大部分Zr(Fe,Cr)2第二相的Fe/Cr比在0~2之间,同时会随着热处理的不同发生改变,所以研究Fe/Cr比分别为2,0.5和0的3种Zr(Fe,Cr)2合金的吸氢性能可以大致表征锆合金中Zr(Fe,Cr)2第二相的吸氢性能。合金锭经过5次熔炼,每熔炼1次,翻转1次,以确保成分均匀。再将合金锭研磨成粉,并取粒度在38.5~55μm的粉末在日本SUZUKI HOKAN.CO.公司的全自动Sievert型P-C-T测试仪中进行吸放氢的P-C-T曲线和动力学测试。P-C-T曲线测试温度为50,200和360℃,吸放氢动力学测试温度为360℃,氢压为4 MPa。测试前样品均在360℃下活化3次,每次活化时吸氢1 h,放氢1 h,确保活化完全。 为了确定所熔炼的合金的结构,把合金锭磨成粉末后进行XRD测试。每种样品做完P-C-T曲线和吸放氢动力学测试后,均在360℃下吸氢至饱和,并让其在氢气气氛中冷却到室温后取出,然后用XRD测定样品吸氢后的晶体结构。 2 结果与讨论 2.1 不同温度下锆合金的吸放氢能力 图1a所示的是3种合金在360℃,氢压为4 MPa下的活化曲线,图1b,1c,1d分别是Zr(Fe,Cr)2(Fe/Cr=2,0.5)和ZrCr2合金各自在50,200,360℃下的P-C-T曲线。由图1a可知,第2次活化和第3次活化时吸氢量基本相等,这说明经3次活化后,3种合金已基本上活化完全。从图1b,1c,1d可以看出,在相同氢压下,温度越高,吸氢量越少,这符合储氢材料的普遍规律。从图1b中还能看出,Zr(Fe,Cr)2(Fe/Cr=2)在50℃下,吸氢平台压为0.67 MPa,放氢平台压为0.15 MPa,说明在50℃且氢压超过0.67MPa的状态下吸氢,合金中有氢化物相生成;而当温度为200和360℃,氢压小于4 MPa时,曲线未到达平台压,说明氢只是固溶在合金中,并没有生成氢化物,故吸氢量较低。要使合金在这2个温度下也能生成氢化物,还需再升高氢压。从图1c和1d中还能看出,当氢压小于4 MPa时,Zr(Fe,Cr)2(Fe/Cr=0.5)和ZrCr2样品在200和50℃下均出现了平台压,说明这2种合金都比Zr(Fe,Cr)2(Fe/Cr=2)更容易生成氢化物。而且从图1d的放氢曲线还可以看出,ZrCr2在50℃吸收的氢有很大一部分放不出来。综合图1b,1c,1d可知,在同一氢压下,这3种合金在50,200,360℃这3个温度下的吸氢量由小到大的次序都是:Zr(Fe,Cr)2(Fe/Cr=2)Zr(Fe,Cr)2(Fe/Cr=0.5)ZrCr2,也就是说,合金的吸氢量随Fe/Cr比的降低而增加。Kakiuchl研究Fe/Cr=1和2的Zr(Fe,Cr)2在室温及300℃下的P-C-T曲线时也得到类似的结论。 本课题组的前期研究结果表明,锆合金在腐蚀时的吸氢行为与第二相的种类、尺寸和数量密切相关,认为这可能与第二相粒子自身的可逆吸放氢能力不同有关。可逆吸放氢能力是指合金可以自由吸收且放出氢的量(即可逆吸放氢量)的大小及可逆吸放氢速率的快慢。所以需要分析这3种合金在36