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啤酒酵母吸附重金属离子的影响因素研究 重金属离子废水主要来自金属矿山、精炼、水电、水电等行业。由于重金属离子不仅不能降解,而且通过生物链富集,危害人体健康,所以含重金属废水必须通过严格处理方可排放,传统的重金属离子废水处理技术包括化学沉淀、渗析、离子交换和吸附法等。吸附法是处理含重金属离子废水的一种很有前途的方法,具有操作简单、费用低廉、适于处理低浓度重金属废水等优点,而且不易造成二次污染。 啤酒废酵母是啤酒生产的重要副产物,这些废酵母大多作为废弃物排入啤酒工业废水,增加了啤酒废水的处理负荷和难度。因此,利用这种价廉易得的废弃啤酒酵母作为吸附材料去除废水中的重金属,在废物利用的同时也解决了重金属污染的净化问题,很有应用前景。 1 重金属的吸附过程 生物吸附重金属离子是一个很复杂的过程,至今对该机理的全过程仍然没有完全搞清楚,啤酒酵母菌吸附重金属也不例外。许多研究表明,啤酒酵母菌吸附重金属主要分为2个阶段,第1个阶段是重金属在细胞表面的吸附,即细胞外多聚糖、细胞壁上的官能团与金属离子的结合,特点是快速、可逆、不依赖于能量代谢,因此又称为被动吸附。第2个阶段是细胞表面吸附的重金属离子与细胞表面的某些酶(如透膜酶、水解酶等)相结合而转移至细胞内,特点是速度慢、不可逆、与细胞的代谢有关,因此又称为主动吸附。其吸附作用主要取决于生物吸附剂本身的特性和金属自身对生物体的亲和性。 1.1 金属离子原位络合成分配的原理 当啤酒酵母菌暴露在含重金属废水中时,首先与重金属离子接触的是细胞壁,细胞壁的化学组成和结构决定着重金属离子与它的相互作用特性。通常,啤酒酵母菌的细胞表面主要由多聚糖、蛋白质和脂类组成,这些组成中可与重金属离子相结合的主要官能团有羧基、磷酰基、羟基、硫酸酯基和酰胺基等,其中氮、氧、磷、硫作为配位原子可与金属离子配位络合。 代淑娟等用啤酒酵母吸附Cd2+时发现,其他共存金属离子对吸附有影响,原因是菌体表面含有氨基、羧基、羟基、磷基等,这些活性基团中可提供孤对电子的原子C、N、O等与有空轨道的重金属离子镉、铜、铅、锌等化学配合,从而与镉产生竞争吸附而显著影响镉的吸附效果。 1.2 离子交换吸附 重金属离子除了能与细胞壁上的负电性官能团络合而被吸附外,还有离子交换过程,即细胞壁与重金属离子的交换机理。通常在细胞吸附重金属离子的同时,伴随有其他阳离子的释放证实了这一机理。然而这些交换下来的离子总量与金属离子的总吸附量相比只是很小的一部分,说明离子交换并非主要吸附机理。许多研究者试图找出释放的这些离子与吸附的金属离子之间的定量的交换关系。陈灿等人在研究酿酒酵母吸附Zn2+、Pb2+、Ag+、Cu2+的动力学特性时,发现实验过程伴随着大量阳离子K+、Mg2+、Na+、Ca2+的释放,阳离子释放规律和数量级类似,从而认为有离子交换机理参与。 除了上面2种吸附机理外,许多学者也提出了氧化还原、酶促反应等吸附机理,但这些机理都有待进一步探索。 2 影响葡萄糖母吸收重金属离子的因素 2.1 氢化金属对子的吸附 p H是影响吸附作用的最主要因素之一,它一方面影响着被吸附物质的存在形式,另一方面也影响到吸附剂的表面特性。一般认为,p H低时,啤酒酵母细胞壁上的各种基团被氢离子所占据,从而阻碍金属离子的吸附,且p H越低,阻力越大。当p H增大时,会暴露出更多带负电荷的吸附基团,有利于金属离子吸附在细胞表面。p H过高对金属吸附亦存在不利影响,当溶液p H超过金属离子沉淀的上限时,溶液中的金属离子以氢氧化物的形式存在,啤酒酵母可吸附的游离金属离子减少,所以金属离子的吸附量急剧减少。 众多研究文献表明,啤酒酵母对重金属吸附量随p H升高而增大,但金属吸附量与p H之间并不呈简单的线性关系,通常有一最佳p H范围。 2.2 离子交换反应 吸附温度对吸附效果有一定的影响。一般认为,温度的升高可以使溶液中的离子运动速度加快,使溶液中活化离子增多,从而促进离子的交换反应。 许多研究者用啤酒酵母吸附重金属阳离子,发现在一定温度范围内,温度的升高有利于提高对重金属离子的吸附效率。但由于升温会增加运行成本,而且温度过高生物材料会失活,因此在微生物吸附过程中不宜采用高温操作。 但是蔡佳亮等认为生物吸附是一个放热反应的过程,因此,啤酒酵母对重金属的吸附能力随温度的下降而增大。 2.3 菌体内部渗透型 多数研究者认为啤酒酵母对重金属离子的吸附过程分成两个阶段:第一阶段吸附很快,在很短时间内,生物吸附量约为吸附完全时吸附量的90%左右,此为吸附率较高阶段,这一过程的特点是吸附速度快、可逆、不依赖于细菌表面官能团的种类、不依赖细菌的能量代谢,是菌体被动吸附的过程。对相同的重金属离子,聚集量与菌体的带电量(Q)有关,Q数值越大,聚集量越大,是菌体表面所带的负电荷与溶液中金属阳离子