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有毒化学品Chapter 5. Toxic Chemicals? 1. 无机污染物镉：工业废水排放； 多种形态存在：配合物；水生生物对Cd有很强的富集能力；水体悬浮物有很强的吸附能力；日本的痛痛病：长期食用含Cd高的稻米。2. 汞：厂矿、有色金属冶炼、化工生产废水； 甲基化作用；挥发作用；日本水俣病。1956年，日本熊本县水俣湾附近发现了一种奇怪的病。这种病症最初出现在猫身上，病猫步态不稳，抽搐、麻痹，甚至跳海死去，被称为“自杀猫”。? 1. 无机污染物随后不久，此地也发现了患这种病症的人。患者由于脑中枢神经和末梢神经被侵害，轻者口齿不清、步履瞒珊、面部痴呆、手足麻痹、感觉障碍、视觉丧失、震颤、手足变形，重者神经失常，或酣睡，或兴奋，身体弯弓高叫，直至死亡。这种“怪病” 是最早出现的由于工业废水排放污染造成的公害病。排放的废水含有大量的汞。当汞在水中被水生物食用后，会转化成甲基汞(CH3HgCl)。这种剧毒物质只要有挖耳勺的一半大小就可以致人于死命，当时水俣湾的甲基汞含量达到了足以毒死日本全国人口2次都有余的程度。? 1. 无机污染物3. 铅：矿山开采、金属冶炼、汽车废气、燃煤、油漆、涂料；水体中悬浮物的吸附作用。4. 砷：天然来源、人为来源(农药)。不同存在形态。5. 铬：冶炼、电镀、制革、印染；Cr3+, CrO2-, CrO42-, Cr2O7-;6. 铜：7. 锌：8. ……? 2. 有机污染物的理化性质n-Octanol-water partition coefficient (Kow); n-Octanol-air partition coefficient (KOA)Water solubility (Sw)Vapor pressure (P)Adsorption coefficient for soil and sediments(Koc)Bioconcentration coefficient (BCF).......Photolysis quantum yield (Y)理化性质Biodegradation rate constant (kb)Photolysis rate constant (kp)......环境行为参数? 2. 有机污染物的理化性质2.1 正辛醇/水分配系数(KOW)定义：分配平衡时某一有机化合物在辛醇相中的浓度(CO)与其在水相中非离解形式浓度(CW)的比值.The n-Octanol/water partition coefficient (KOW, P) 正辛醇的结构；生物体内的脂肪、类脂类物质； 描述疏水性的参数 (亲脂性？)? 2. 有机污染物的理化性质由于KOW的变化范围很大，通常以logKOW表示其大小。Figure 5-1. Ranges in octanol-water partition constants (Kow) for some important classes of organic compounds.? 2. 有机污染物的理化性质如何获取KOW值? 直接实验测定； 通过水溶解度(SW)估算； 通过色谱保留指数估算； 碎片常数和结构因子法测定； 定量结构-性质关系(QSPR)模型；? 2. 有机污染物的理化性质通过水溶解度(SW)估算资料来源：R. P. Schwarzenbach, P. M. Gschwend, D. M. Imboden, Environmental Organic Chemistry, John Wiley Sons, Inc.Figure 5-2. Plot of log octanol-water partition constants versus log (subcooled) liquid aqueous solubilities for a variety of organic compound classes. ? 2. 有机污染物的理化性质.资料来源：R. P. Schwarzenbach, P. M. Gschwend, D. M. Imboden, Environmental Organic Chemistry, John Wiley Sons, Inc.ClCog KOW.ClClCl.ClClCl..Brlog KOW = 5.1log t(min) - 1.30 1 2log retention time (min)Figure 5-3. Relation between log octanol-water partition constants and