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碳的氧化物; ②海水中CO的挥发
③植物排放的烃类氧化产生,主要与·OH自由基反应
④植物叶绿素的光解
⑤森林火灾、农业废弃物焚烧
人为源主要是燃料的燃烧,主要来自机动车尾气的排放。;CO的去除途径主要有两种:
①被土壤中细菌吸收,转化为CO2和CH4;
②被自由基·OH氧化为CO2。;(2)CO2
主要危害:在于它是温室气体。
CO2的浓度每年约1ml/m3的速度增加。
地球变暖的后果:
①旱灾地区面积会扩大,影响农业生产;
②会导致地球表面冰川溶化,海平面上升,沿海城市水灾增加,甚至被淹没。
CO2主要来自天然源,如海洋脱气、甲烷转化、动植物呼吸、腐败作用以及生物物质的燃烧,还有地球内部的释放。自然循环,使大气中的CO2平均含量维持在300 ml/m3左右。;CO2浓度的逐渐上升的主要原因:
①人为源排放,主要是矿物燃料的燃烧;
②人为因素,使地球表面绿色植物日趋减少。;4. 碳氢化合物(HC);目前CO2和CH4的温室效应贡献率分别为56%和11%左右。在全球范围为CH4浓度已达到1.65 ml/m3 。
甲烷的主要来源是厌氧细菌的发酵过程:
2[CH2O]→ CO2+ CH4
如来自湿地、水稻田、牛群等(表2-6);(2)非甲烷烃
主要危害是会在大气中发生化学作用而参与光化学烟雾的形成,或形成气溶胶粒子。
非甲烷烃主要来自天然源,排放量最大的是植物释放的萜烯类化合物。
人为源主要来自汽油燃烧(38.5%)、焚烧、溶剂蒸发及石油蒸发等。;(3)碳氢化合物在大气中的反应
烷烃的反应:
RH + ·OH→ R·+H2O
RH + O→ R·+ ·OH
反应难易与烷烃的链长有关。
;大气中烃类化合物是光化学烟雾形成的主要参与者:
R·+ O2+M→ ROO·
ROO·+ NO→ RO·+NO2
RO·+ O2→ HO2 · +RCHO+RCOR
在平流层,CH4的存在还会O3的损耗:
CH4+O →CH3+HO·;烯烃的反应
极易与·OH等自由基反应,如:
CH2=CH2 + HO· → ·CH2CH2OH +O2→ CH2(O2)CH2OH
NO+ CH2(O2)CH2OH→CH2(O)CH2OH+NO2
H2CO+CH2OH HCOCH2OH+HO2 · ;与O3反应,如:
CH2=CH2 + O3 →H2CO+ H2COO·
CO,CO2,HCOOH,HO2·
与NO3反应,如: ONO2
CH3CH=CH2CH3 + NO3 →CH3CH-CHCH3 →… → CH3CH-CHCH3
ONO2 ONO2;环烃、芳烃和多环芳烃的反应
在大气中主要与·OH基反应
醚、醇、酮和醛的反应
CH3OCH3+ HO· → CH3OCH2· + H2O
O2
CH3OCH2OO·
H2CO+HO · →HCO · +H2O
HCO·+O2 →CO+HO2 ·
H2CO+HO2· →HOH2COO·
NO
HOH2CO+NO2
;5. 含卤素化合物;②破坏大气中的臭氧层。含氯氟烃类化合物,如氟里昂。当CFCs扩散到平流层后,在强紫外线作用下:
CFXCl2+ hγ→ CFXCl+ ·Cl(X为F、Cl)
·Cl+ O3→ ·ClO+ O2
ClO·+ O→ ·Cl + O2
一个Cl·原子可以消耗10万个O3分子。
卤代烃破坏臭氧层主要与其寿命(表2-7)有关,寿命越长,危害性越大(表2-8)。
目前正致力于寻找用来代替长寿命的CFCs
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