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高铁酸盐浓度测定方法的改进 目前，测定高铁酸盐浓度的方法包括铬酸盐法、溴酸盐法、酸盐法、量气法和直接分光光度法。铬酸盐法、溴酸盐法、铈酸盐法是基于高铁酸盐的强氧化性,在碱性条件下将Cr(Ⅲ)、As(Ⅲ)、Ce(Ⅱ)等化合物氧化为对应的高价化合物,再用已知浓度的还原剂滴定而测定高铁酸盐的浓度。该类方法操作简单、准确度高,但样品用量大,方法的灵敏度较低,环境污染较严重。量气法是依据高铁酸盐与非还原性酸反应放出O2,通过测定放出O2的体积,而测定高铁酸盐的浓度。该法简便可行,但装置较复杂,环境温度、气压对测定结果的影响较大。分光光度法是根据FeO2-42?4在505nm处具有最大吸收而实现测定的。但该法的准确度受FeO2-42?4的不稳定性的制约,仅适合于稳定的或经特殊处理而稳定化的高铁酸盐的测定。我们发现,按文献方法,测定高铁酸钠的浓度时,在配制溶液的过程中,高铁酸钠就会发生明显的分解,而根本无法直接测定。经反复实验,我们改进了该方法,实现了直接分光光度法测定极不稳定的化合物Na2FeO4的浓度,且方法的重现性好,准确度、灵敏度、精密度均较高。 1 实验部分 1.1 酶活剂 752型紫外光栅分光光度计,离心机。 Fe2+标准溶液(4.552×10-2mol·L-1)、15%CrCl3溶液、3mol·L-1H2SO4、H2SO4-H3PO4混合物(60ml浓H2SO4和150ml 85%H3PO4加到240ml蒸馏水中)、0.5%二苯胺磺酸钠、1%NaClO溶液(用时现配)、Na2FeO4溶液(电解法自制)。 1.2 测定方法 贾汉东等报道了Fe(OH)3对Na2FeO4溶液的分解反应有催化作用。同时Fe(OH)3本身在505nm处也有较强的吸收而干扰测定。另外,本法中外加的NaClO可将Fe(OH)3氧化成Na2FeO4,从而给测定带来正误差。因此,测定前必须除尽Fe(OH)3。操作:以4000r/min高速离心分离5min,取上层清夜再次离心至无褐色沉淀为止。通常需要重复离心2~3次。将离心除尽Fe(OH)3的Na2FeO4溶液加盖,并置于冰水中备用。 1.3 nafeo4溶液的标定 移取25.00ml Na2FeO4备用溶液,在冰水浴条件下,加到盛有1~2ml 15%CrCl3溶液和5ml蒸馏水的500ml锥形瓶中,摇匀,放置3~5min。在冰水浴条件下,往上瓶中依次加入100ml 3mol·L-1H2SO4、100ml蒸馏水、10ml H2SO4-H3PO4混合物,摇匀。冷却后,加入4滴0.5%二苯胺磺酸钠,摇匀。以4.552×10-2mol·L-1Fe2+标准溶液标定至紫色刚好消失。记录滴定终点时消耗的Fe2+标准溶液的体积。并按下式计算Na2FeO4的浓度: cΝa2FeΟ4=cFe2+VFe2+3×25.00(mol?L-1)cNa2FeO4=cFe2+VFe2+3×25.00(mol?L?1) 将已标定浓度的Na2FeO4溶液,用1% NaClO溶液为溶剂,在水冷却的条件下,定量稀释至5.05×10-4mol·L-1。分别移取5.05×10-4mol·L-1的Na2FeO4溶液2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml、10.00ml、……、20.00ml、25.00ml于25.00ml比色管中,以1% NaClO溶液稀释至刻度,摇匀。用1.00cm吸收池,以蒸馏水为参比液,在505nm处分别测定吸光度。测定时的pH值无需专门调节,直接由含饱和NaOH的Na2FeO4溶液稀释即可。 2 结果与讨论 2.1 溶液的吸收曲线 以蒸馏水为参比时Na2FeO4和1% NaClO溶液的吸收曲线见图1。从图中可以看出,Na2FeO4在505nm处有最大吸收,而NaClO在整个测定波长范围内均无吸收。因此,可直接用蒸馏水为参比液。 2.2 +4221的3.43.55.2tg3.5.2tg3.5.2tg的合成 Na2FeO4溶液极不稳定,其分解反应为: 2FeO2-42?4+5H2O=2Fe(ΟΗ)3+4ΟΗ-+32Ο2↑(1)(OH)3+4OH?+32O2↑??(1) 反应(1)的ΔG=-117.37-3.1605×10-2T(kJ·mol-1)。从ΔG可以看出,在任何温度下,Na2FeO4的分解反应都是自发进行的。 2.2.1 u3000nafeo4溶液的分解 从反应(1)可知,提高溶液的碱度,可抑制其分解。然而,我们在实验中发现,即使在饱和NaOH溶液中,除尽Fe(OH)3后,Na2FeO4溶液也会发生显著分解。其分解曲线见图2。而在pH=13的碱性溶液中,Na2FeO4溶液分解更快,其A-t曲线见图3。 图3表明,在稀碱溶液中,Na2FeO4迅速分解。在开始的几分钟内,Na2FeO4的分解引起吸光度的降低占主导