三电极电位滴定法测定聚酯中端羧基的含量.docxVIP

三电极电位滴定法测定聚酯中端羧基的含量 近年来，测定中端羧基含量的方法有所增加。目前,常见的方法有容量滴定、电位滴定、光电极测定等。 由于聚酯中端羧基测定在非水体系中进行,反应非常缓慢,终点不明显,因此目前几种测试方法各有优缺点。容量滴定法是以苯酚-四氯乙烷为溶剂的滴定,终点判断存在很大的人为因素;电位滴定是以邻甲苯酚-氯仿为溶剂,但是邻甲苯酚易氧化,使用前须蒸馏,并且气味难以忍受;光电极法,光电极易损耗,费用昂贵。 本文以苯酚-四氯乙烷为溶剂采用三电极电位滴定法进行端羧基定量分析,方法简单、准确,可适用于聚酯中-COOH的测定。本方法的建立对改善操作环境也有很大好处。 1 s水浴温度振荡 716DMS电位滴定仪(Metrohm公司生产); WHY-2S水浴恒温振荡器(江苏金坛生产); 苯酚(分析纯,上海试剂厂); 四氯乙烷(分析纯,上海试剂厂); 标准溶液:C(KOH-C2H5OH)=0.05 mol/L。 1.2 温度对苯酚-四氯乙烷的清除 取剪碎的聚酯样品,放入100 mL锥形瓶中,加入苯酚-四氯乙烷50 mL置于水浴恒温振荡器中80℃以上溶解1 h,冷却后,转移到100 mL烧杯中,进行电位滴定。 1.3 u3000表 Mode MET mode V step 0.05mL Equilibr time 30 s Start v off Stop U 100mV EPC 5mV EP recognition last 2 结果与讨论 2.1 测定结果显著性检验和f检验 分别选择苯酚:四氯乙烷为3∶2(质量比)和1∶1(质量比)两种不同配比对同一样品进行试验,测定结果见表1,经显著性检验(t检验和F检验)存在差异。因为用3∶2的苯酚∶四氯乙烷(质量比)测出的结果相对偏差为0.747,比1∶1的苯酚∶四氯乙烷为(质量比)试验的相对偏差1.89小,所以我们采用苯酚:四氯乙烷为3∶2(质量比)试验。 2.2 单体玻璃电极的制备 由于检测溶液极性较弱,一般电极不易检测到终点,所以本方法用一根单体玻璃电极,一根Ag/AgCl参比电极,一根Pt辅助电极组成三电极系统,增加测量信号的信噪比,同时参比液选择LiCl饱和溶液。 2.3 最终体积21010 电位滴定中,速度对测试过程影响较大。在MET模式,用体积增量表示速度,体积增量应在终点体积的1/10～1/100之间,一般取最终体积的1/20为宜。我们分别设定体积增量为0.03 mL、0.05 mL、0.08 mL进行试验,因反应较慢,增量太快影响终点的判断;增量太小,使测量的变化量和噪音可能在同一数量级上,可能产生“鬼终点,试验表明0.03 mL、0.08 mL不太理想,我们最终选0.05 mL。 2.4 量metmotmort滴定模式 由于高聚物滴定反应较慢,终点信号不太强,我们选择等量(MET mode)滴定模式,终点标准为5 mV,终点判别为最后终点(last)。对其他滴定模式、终点标准、终点判别分别作了相应的试验,效果不理想。 2.5 方法的精度 用同一批样品,同一个人,同一天测试5次,结果表明此方法的相对标准偏差RSD为2.78%。 2.6 该方法的再现 用同一批样品连续测试五天,数据见表2,表明此方法的RSD为2.90%。 2.7 电极法与容量法相对偏差有0.65%,容量法相对偏差,电池法相对偏差,总试剂法相对偏差1. 采用三电极方法测定端羧基相对偏差为±2.97%(由表2的数据计算可得),由文献知,二电极法相对偏差为±5%,容量法相对偏差为±5%～±10%。 2.8 样品分析 用本文提供的三电极法,测量八个不同含量样品,并与二电极法对照,存在很好可比性(见图1)。 3 结论 三电极方法终点判断灵敏准确,能避免人为因素干扰,溶液配制方便,气味小,可作为理想的分析方法。 1.1 仪器和试剂