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fkmepdm并用硫化胶的性能研究 在汽车、冶金和石油工业日益繁忙的环境中，对密封剂的耐高低温、耐油性、耐化学介质和复杂环境下的物理机械性能提出了更高的要求。传统的密封剂不能完全满足需求。高粘度橡胶的开发是一个必须尽快解决的问题。 氟橡胶(FKM)具有优异的耐高温、耐油、耐磨和耐化学腐蚀等性能,以其为基体的密封材料能较大程度地适应不同工况条件的需要,缓解目前密封件遇到的困难。但氟橡胶的弹性和耐寒性能差、加工性不良,且价格昂贵。在保证其优良综合性能的基础上克服其不足是当前氟橡胶改性研究的主要方向。 FKM是主链或侧链碳原子带有氟原子的一种高分子弹性体。氟原子具有极高的电负性,对主链C—C键具有良好的屏蔽作用,使得FKM具有优异的化学惰性、热稳定性以及良好的物理机械性能。但是,FKM的这种特殊的结构也使其弹性和抗撕裂强度变差,耐寒性能及生胶加工性能差,而且价格昂贵,限制了其应用范围。 三元乙丙橡胶(EPDM)具有优异的耐热、耐氧、耐臭氧、耐候以及耐老化性能,通过EPDM和FKM并用可改善FKM的低温性能,降低其成本。氟橡胶是偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物,具有高极性,乙丙橡胶为非极性橡胶,二者极性相差较大,为热力学不相容体系。当采用过氧化物硫化体系(DCP/TAIC硫化体系)时,氟橡胶和EPDM之间可通过自由基反应形成共交联结构,增加二者之间界面结合力及相容性,提高其性能,但过氧化物硫化体系对氟橡胶的硫化效率通常较低,不能使其充分硫化。双酚AF/BPP硫化体系是氟橡胶传统的硫化体系,对氟橡胶具有较高的硫化活性,但其对EPDM没有硫化作用。研究过氧化物硫化体系(DCP/TAIC硫化体系),双硫化体系(双酚AF/BPP硫化体系加过氧化物硫化体系)以及FKM/EPDM共混物配比等对共混硫化胶耐磨性、耐腐蚀性、耐油性等性能的影响,得到适宜的FKM/EPDM并用配方,对于提高氟橡胶的综合性能,制备出适应苛刻环境下的密封材料,降低成本,扩大应用范围具有一定的现实意义。 1 实验部分 1.1 试剂与试剂厂 实验所用的氟橡胶FE2601、三元乙丙橡胶、炭黑为晨光化工研究院生产,工业级;过氧化二异丙苯(DCP)、三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC)为上海化学试剂厂生产,工业级;双酚AF、苄基三苯基氯化磷(BPP)为上海意超化工有限公司生产,工业级;氧化镁、氢氧化钙、氧化锌、硬脂酸为成都科龙化工试剂厂生产,分析纯。其他原料均为市售品。 1.2 试验机械生产 实验所用的XLB-400×400×2平板硫化机、SK-160开放式炼塑机为上海齐才液压机械有限公司生产;Lx-A橡胶邵尔A硬度计、MZ-4061阿克隆磨耗试验机、MZ-4102冲片机为江都市明珠试验机械厂生产;WDW-1000为电子控制万能试验机为济南试金集团生产;TST1101A-2B电热鼓风恒温老化箱为成都特思特公司生产。 1.3 混炼填料的制备 氟橡胶生胶经开放式塑炼机塑炼,待生胶包辊后,加入三元乙丙橡胶和硬脂酸混炼。随后依次加入氧化镁、氧化锌、炭黑等填料,薄通5次,打三角包,下片。混炼胶在干燥皿中静置24 h后,使用平板硫化机进行一段硫化,硫化条件为170 ℃×12 min。 1.4 性能试验 (1) 能力学测试 邵氏硬度按GB/T 531-92测试;拉伸强度、扯断伸长率按GB/T 528-1998测试; (2) 磨损性能试验 磨耗体积按GB/T 1689-1998测试; (3) 测定大学生质量变化率后其力学性能和质量变化率,即根据其第2020 将试样分别浸泡于煤油(70 ℃×24 h),20%HCl溶液(50 ℃×24 h),30%NaOH溶液(50 ℃×24 h),然后测试其力学性能和质量变化率; (4) 对老化性能的试验 将试样放置于老化箱中进行热空气老化实验,按GB/T 3512-89测试橡胶的老化性能,测试条件为160 ℃×24 h。 2 结果与讨论 2.1 硫化胶的制备 DCP/TAIC硫化体系对EPDM为常规自由基硫化。对氟橡胶的交联包括2个阶段:(1)通过加热使过氧化物分解产生自由基,然后吸收聚合物链中叔碳原子上的H或交联点结构单元上的活性原子,形成聚合物自由基;(2)聚合物自由基直接或者通过自由基捕捉剂的媒介作用来形成交联键。但是由于氟橡胶分子为饱和结构,形成自由基数量有限,过氧化物硫化体系对其硫化效率通常较低。 双酚AF/BPP硫化体系不能硫化EPDM。硫化氟橡胶时,双酚与金属氧化物反应形成酚离子,然后与四烷基膦离子或胺离子分别形成碱性中间体,这些中间体和聚合物有一定的相容性,从聚合物主链上吸收一个HF后形成一个双键,双键经过重排,然后第二个HF又从主链上脱去而形成二烯,进而通过自由基反应形成交联结构。 采用DCP /TAIC硫化体系,可在2种橡胶之间形成共交联结构,提高界面结