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da染色助剂与染料的作用 阳离子类染色助剂 大多数用于纺织工业的染料都是阴离子染料（如直接染料和酸染料）。阳离子染色助剂在我国皮革工业中获得广泛的关注还是近20a的事情,主要是为解决阴离子型乙烯基类聚合物复鞣(填充)剂,在轻革生产应用中存在的败色问题。 阳离子染色助剂是皮革染色助剂中重要的一类,该类材料同阴离子染料作用,使染料的反射光谱向长波方向移动(即发生红移),并能使染料的吸收强度增加而产生增深效应,故这类材料便被称为增深剂。同时,在一定条件下,阳离子染色助剂与阴离子染料作用,能使染料的溶解度降低,甚至发生沉淀,从而提高了阴离子染料的湿处理牢度,因此,大部分增深剂具有固色作用。 阳离子类染色助剂主要可分为多价金属盐类和含氮的阳离子化合物。多价金属盐类,如氯化稀土、三价铬、三价铝,这类物质一般宜在偏酸性介质下使用,以免因遇金属离子而生成氢氧化物沉淀(稀土金属盐遇硫酸根也会产生沉淀)产生色花;另一类是含氮的阳离子化合物,如N-长链烷基季铵盐、多元胺与环氧氯丙烷的反应产物。本论文报导的DA系列阳离子染色助剂,系多元胺与环氧丙烷及环氧氯丙烷反应的产物,属于含氮阳离子化合物,其在酸性至弱碱性的条件下均具有良好的水溶性,可同多价金属盐类配伍使用。本论文将主要探讨在制备DA系列染色助剂时,不同的多元胺及环氧丙烷结构单元的引入,对其应用性能的影响。 1 试验部分 1.1 试剂和试剂 乙二胺 分析纯 开封化学试剂总厂 二乙三胺 化学纯 中国医药公司北京公司 三乙四胺 化学纯 天津市化学试剂一厂 四乙五胺 化学纯 东卫化工试剂厂 多乙烯多胺 工业品 上海化学试剂采购供应站 羟乙基乙二胺 工业品 北京化工厂 环氧丙烷 化学纯 上海试剂一厂 环氧氯丙烷 分析纯 天津市化学试剂一厂 皮革黑GN 染料 工业品 丹东赛力化工有限公司 1.2 试验设备 1.2.1 合成设备 使用带电动搅拌、自动控温和冷凝装置的综合制备仪。 1.2.2 测量染料吸收的设备 722型光栅分光光度计 上海第三分析仪器厂 1.3 染料da的制备过程见图1 1.4 环氧丙烷的制备 (1)将有机胺放入三口瓶中, 开启搅拌,打开冷凝水,在一定温度下滴入环氧丙烷和催化剂; (2)滴完后,在一定温度下反应至没有环氧丙烷回流为止; (3)升温到规定的温度,滴入环氧氯丙烷,反应至体系pH值不再降低为止; (4)调节pH值和有效物含量,将反应产物降至室温,出料得成品。 1.5 da系列阳离子染料与黑色gn染料的作用研究 1.5.1 配成浓度以反应产物计和测波长的确定 为了提高测定的准确性,先将皮革黑GN的浓度确定为0.015g/L,使其在最大吸收波长处的吸光度在0.2-0.7之间。 把选定的DA阳离子染色助剂分别配成浓度(以反应产物计)为 2.000 0g/L、4.000 0g/L、6.000 0 g/L、8.000 0g/L、10.000 0g/L的水溶液,把皮革黑GN配成浓度为0.030 0 g/L的水溶液,再将各种浓度的助剂分别与皮革黑GN以等体积混匀,用722型光栅分光光度计测其在不同波长下的吸光度,并绘制吸收曲线。比较不同浓度的DA阳离子染色助剂与皮革黑GN的吸收曲线的差别,并选出染色助剂与皮革黑GN作用的合适浓度。 1.5.2 da系列阳离子染色助剂与罪犯黑gn分光光度计测定一个测点法 从1.5.1的试验中得出DA系列染色助剂与皮革黑GN作用的合适浓度,在该浓度下,DA系列阳离子染色助剂与皮革黑GN作用,用722型光栅分光光度计测定其在不同波长下的吸光度,绘制相应的吸收曲线,并将该曲线同等浓度的皮革黑GN溶液的吸收曲线进行比较。 2 结果与讨论 用多元胺与环氧化合物反应制备DA型阳离子染色助剂的反应机理已有叙述,本文不在另行讨论。 2.1 产品的外观及最终ph值 为了筛选出合成染色助剂的原料多元胺,先是用6种不同的有机多元胺单独同环氧丙烷、环氧氯丙烷反应,制得DA-Ⅰ系列6种染色助剂。其型号与所用材料对照表见表1,其外观及最终pH值列于表2。 其中DA-I-5颜色呈深棕色,DA-I-6为深黑色的块状物,且两者均有很刺鼻的胺味,主要是因为所用的原料是分子较大的多元胺;再者,分子较大的多元胺同环氧氯丙烷反应时,易形成凝胶。因此,这2种产品可直接被淘汰。其余4种染色助剂,以其与皮革黑GN作用后的吸收曲线为考核指标,筛选出几种助染性能比较好的多元胺,然后再用混合多元胺制备DA-Ⅱ系列染色助剂。 2.2 用染色剂和染料的作用选择多功能胺 2.2.1 染色助剂与da-i-2和纯最大吸收波长的吸收剂吸收曲线 DA系列染色助剂为阳离子助剂,而皮革黑GN为阴离子染料,当两者混合时浓度如超过一定范围就会产生沉淀,因此必须摸索出一个合适的浓度,在这个浓度下,两者既不会产生沉淀,且其吸收曲线与单纯的皮革