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拉脱法测量乙醇水溶液表面张力系数 0 表面张力系数的影响因素 液体因素是代表液体性质的重要参数。在物理、化学和医学领域，它具有重要的研究意义和广泛的应用价值。影响液体表面张力系数的主要因素之一是液体的浓度。关于乙醇水溶液浓度与表面张力系数间的规律,很多文献只得到实验结果,并未给出理论解释。解析各因素对表面张力系数影响的微观机理,能使人们更好地认识和利用表面张力。本文主要尝试采用分子质点模型、胶团模型和键合作用模型3种不同的理论模型,着重探究影响乙醇水溶液表面张力系数的微观机理。 1 拉脱法测定了表面张力系数 1.1 金属环的应力 实验采用拉脱法测量液体表面张力系数。设直径为D的金属圆环浸入待测液体中,当缓缓向上提拉金属圆环时,圆环逐渐暴露出液面,拉起液体薄膜。被拉起的表面层有收缩的趋势,产生沿着切线方向向下的拉力f,在液体薄膜被拉断的瞬间,f就是垂直向下的表面张力。 实验中,金属环受力情况如图1所示,忽略液体浮力,拉断瞬间接触角φ≈0,用补偿法消除金属环重力的影响。同时考虑圆环的线径尺寸时,若圆环的内半径和外半径分别为R1和R2,则有 α=F?mg2πd=f2π(R1+R2)(1)α=F-mg2πd=f2π(R1+R2)(1) 式中:f为液体表面张力;α为液体表面张力系数。 1.2 曲线的绘制及测量结果 实验在经过仪器调整、定标后,分别测定不同质量百分比浓度乙醇水溶液的表面张力。将测量数据代入式(1),求得不同浓度乙醇水溶液的α,用Origin软件作出相关曲线。由图2可知:仪器测量值f′与金属环上承载质量m的相关系数R=0.999 77,呈现良好的线性关系。在一定温度条件下,乙醇水溶液的α随着乙醇溶液浓度的增加而减小,且减幅逐渐变小,该实验结果与文献相一致。 2 机械分析 2.1 浓度对表面层表面张力系数的影响 忽略液体分子自身内部的分子结构,将液体分子视为质点,建立分子质点化理论模型。依据该理论模型进行如下分析,液体表面层分子(厚度约等于分子作用半径,约10-8cm)所处的环境与液体内部分子不同。液体内部每一个分子四周都被同种的其他分子所包围,它受到周围分子作用力的合力为零。而处于表面层的分子缺少了上方与它相吸引的同类分子的作用(液面上方气相层分子很少),如图4所示,因此出现了指向液体内部的合力,表现为吸引力。从能量的角度,液体内部任何分子欲进入表面层都要克服该吸引力而做功。可见,表面层有比液体内部更大的势能。而任何体系倾向于处于能量最低状态,因此势能较高的分子占少数,在液体这一体系内,表现为表面层分子较内部分子稀疏。液体内部分子在平衡时大体处于势能最低状态,如图5所示,液体内部分子的分子间距保持为r0,表面层分子间距rr0,在这种距离范围内,表面层分子间作用力为分子引力。这种分子引力宏观上表现为表面张力。 上述理论模型表明,乙醇水溶液表面张力与表面层分子间距有关:表面层分子间距大,表现为分子间引力。改变乙醇溶液浓度,溶液分子密度发生相应变化,间接地影响表面层分子间距。 设溶液中乙醇浓度的质量百分比为w,则混合溶液的分子密度为 ρ分子=n水+n乙醇V水+V乙醇=0.0556+0.0338w1.002+0.2650w(2)ρ分子=n水+n乙醇V水+V乙醇=0.0556+0.0338w1.002+0.2650w(2) 由此做出乙醇溶液分子密度与浓度的关系曲线,如图6所示。随着乙醇溶液中水含量的增加,溶液分子密度变大,则作用于表面层分子的液体分子数增多,且水分子具有较强的极性,使表面层分子受到指向液体内部的吸引力增大,表面能也随之增大。为保证体系处于较稳定的低能量状态,处于高能量状态的分子数也随之减少,表面层分子间距进一步增大,在r0r且小于最大负合力范围内,分子间作用力变大,液体表面张力也随之变大。 由图6可见,溶液分子密度随溶液浓度增加而非线性减小,总的变化趋势与乙醇水溶液表面张力系数随浓度变化规律基本上一致。由此可以证明:浓度改变,是通过影响液体分子密度而间接影响表面张力系数的。同时考虑到分子间作用力随分子间距离的变化是非线性的,所以,在不同的浓度变化区间,表面张力系数的变化幅度是不同的。 2.2 界面层富集及形态 根据表面活性原理,有机物一般具有两亲性结构,在水中溶解时,亲水基团使分子有进入水的趋势,而憎水的碳氢链则竭力阻止其在水中溶解而从溶剂内部迁移,有逃逸水相的倾向。这两种趋势平衡的结果是溶质分子在表面富集,亲水基伸向水中,疏水基伸向空气。从而导致水溶液表面似被一层非极性的碳氢链覆盖,使得水的表面张力下降。溶质在界面上的富集一般为单分子层,当富集达到饱和时,表面层的富集不再继续,而疏水基的输水作用仍竭力促使其逃离水环境,导致溶质分子在溶液内部自聚,形成胶团,即疏水链向里靠在一起形成内核远离水环境,将亲水基朝外与水接触