第6章 化学反应工程.pptVIP

化学反应工程的发展史 化学反应工程是化学工程学科的一个重要分支，主要包括 两方面的内容，即反应动力学和反应器设计： ?? 反应动力学：研究化学反应进行的机理和速率，以获得工 业反应器设计与操作所需的动力学信息，如反应模式、速率方 程及反应活化能等； ?? 反应器设计分析：研究反应器内上述因素的变化规律，找 出最优工况和适宜的反应器型式和尺寸。 二者关系： 化学反应动力学是研究反应本身的规律，而反应器总体的性态与反应器内各局部的状况有关。所以可以 说反应动力学从点上着眼，而反应器的设计与分析则从面上着 手。 化学工程反应器的类型 化学工程反应器的类型 化学工程反应器的类型 化学工程反应器的类型 化学工程反应器的类型 化学工程反应器的类型 化学工程反应器的类型 化学工程反应器的类型 化学工程反应器的类型 化学工程反应器的类型 化学工业反应器的设计 反应器设计的基本内容一般包括： ?? 选择合适的反应型式； ?? 确定最佳操作条件； ?? 根据操作负荷和规定的转化程度，确定反应器的体积 和尺寸； 要完成上述任务，需要使用下列三类基本设计方程： ?? 物料衡算式(描述浓度变化)； ?? 能量衡算式(描述温度变化)； ?? 动量衡算式(描述压力变化)； 这三个式子是相互关联的,需要同时求解。具体的作法, 将 在以后的各个章节中详细阐述。 化学工业反应器的放大 问题的提出： 在化工原理的如干燥、精馏、萃取等单元操作中，以相似理论和因次分析为基准的相似放大法是非常有效的，但相似放大法在化学反应器放大方面则无能为力，主要原因是无法同时保持物理和化学相似。 目前使用的化学反应器放大法有： ?? 逐级经验放大法（主要靠经验）； ?? 数学模型法：可以提高放大倍数，缩短产品开发周期； ?? 半径验放大法； 随着人们对反应过程基本规律的认识不断加深，数学模型放大 法将逐步取代现有的经验和半经验方法，成为反应器放大法的 主流。 化学反应工程(Chemical Reaction Engineering) 主要参考书 《化学反应工程》，陈甘棠主编，化学工业出版社 《化学反应工程(第二版) 》郭锴 1、反应程度（反应进度ξ ） 引入“反应程度”来描述反应进行的深度。 对于任一化学反应 定义反应程度 式中，nI为体系中参与反应的任意组分I的摩尔数，αI为其计量系数，nI0为起始时刻组分I的摩尔数。 因此，该量ξ可以作为化学反应进行程度的度量。 ξ恒为正值，具有广度性质，因次为[mol]。 反应进行到某时刻，体系中各组分的摩尔数与反应程度的关系为： 2、转化率 目前普遍使用着眼组分A的转化率来描述一个化学反应进行的程度。 定义 转化率与反应程度的关系，结合 得到： 等容反应下的反应速率 对等容反应而言，V =V0 =const 阿累尼乌斯关系 kc0 ：指前因子，又称频率因子，与温度无关，具有和反应速率常数相同的因次。 E：活化能，[J·mol-1]，指把反应分子“激发”到可进行化学反应的“活化状态”时所需能量；从化学反应工程的角度看，活化能反映了反应速率对温度变化的敏感程度。 E的大小反应了化学反应的难易程度 E越大，所需反应温度越高； E值还是反应速率对温度的敏感程度 E越大，反应速率对温度越敏感； 其敏感程度还与反应温度的水平有关； 温度越低，温度的影响也越大。 反应级数（浓度效应） m，n：A，B组分的反应级数，m+n为此反应的总级数。 如果反应级数与反应组份的化学计量系数相同，即m=a并且n=b，此反应可能是基元反应。基元反应的总级数一般为1或2，极个别有3，没有大于3级的基元反应。对于非基元反应，m，n多数为实验测得的经验值，可以是整数，小数，甚至是负数。 把化学反应定义式和化学反应动力学方程相结合，可以得到： 直接积分，可获得化学反应动力学方程的积分形式。 对一级不可逆反应，恒容过程，有： 由上式可以看出，对于一级不可逆反应，达到一定转化率所需要的时间与反应物的初始浓度cA0无关。 半衰期 定义反应转化率达到50%所需要的时间为该反应的半衰期。除一级反应外，反应的半衰期是初始浓度的函数。 例如，二级反应 建立动力学方程式的方法 动力学方程表现的是化学反应速率与反应物温度、浓度之间的关系。而建立一个动力学方程，就是要通过实验数据回归出上述关系。 对于一些相对简单的动力学关系，如简单级数反应，在等温条件下，回归可以由简单计算手工进行。 积分法 (1) 首先根据对该反应的初步认识，先假设一个不可逆反应动力学方程，如(-rA)=kf (cA)，经过积分运算后得到，f(cA)=kt的关系式。 例如，一级反应 (2)将实验中得到的ti下的ci的数据代f(ci)函数中，得到各ti下