高中化学价层电子对互斥理论判断分子构型.docx

价层电子对互斥理论判断分子构型 拟定中心原子中价层电子对数 中心原子的价层电子数和配体所提供的共用电子数的总和除以2，即为中心原子的价层电子对数。 规定： ①作为配体，卤素原子和H原子提供1个电子，氧族元素的原子不提供电子； ②作为中心原子，卤素原子按提供7个电子计算，氧族元素的原子按提供6个电子计算； ③对于复杂离子，在计算价层电子对数时，还应加上负离子的电荷数或减去正离子的电荷数； ④计算电子对数时，若剩余1个电子，亦当作1对电子解决。 ⑤双键、叁键等多重键作为1对电子看待 价层电子对互斥理论 1940年美国的Sidgwick NV等人相继提出了价层电子对互斥理论，简 称VSEPR法，该法合用于主族元素间形成的ABn型分子或离子。该理论认为，一种共价分子或离子中，中心原子A周边所配备的原子B（配位原子）的几何构型，重要决定于中心原子的价电子层中各电子对间的互相排斥作用。这些电子对在中心原子周边按尽量互相远离的位置排布，以使彼此间的排斥能最小。所谓价层电子对，指的是形成σ键的电子对和孤对电子。孤对电子的存在，增加了电子对间的排斥力，影响了分子中的键角，会变化分子构型的基本类型。根据此理论，只要懂得分子或离子中的中心原子上的价层电子对数，就能比较容易而精确地判断ABn型共价分子或离子的空间构型。 判断分子的空间构型： 根据中心原子的价层电子对数，从表1中找出对应的价层电子对构型后，再根据价层电子对中的孤对电子数，拟定电子对的排布方式和分子的空间构型。 —、价层电子对互斥模型（VSEPR) 早在1940年，希吉维克和坡维尔在总结实验事实的基础上提出了一种简朴的理论模型，用以预测简朴分子或离子的立体 构造.这种理论模型后经吉列斯比和尼霍尔姆在20世纪50年 代加以发展，定名为价层电子对互斥模型,简称VSEPR. 价层电子对互斥模型的要点是：分子中的价电子对总是尽量地互斥,均匀地分布在分子中。 对于ABm型分子或离子（A是中心原子，B是配位原子）,?分子或离子的价电子对数能够通过下式拟定： 该式中，中心原子的价电子数等于中心原子的最外层电子数，配位原子中卤素原子、氢原子按提供1个价电子计算，氧原 子和硫原子按不提供价电子计算，阳离子所带的电荷代入时取 正值，阴离子所带的电荷代入时取负值。 (1)若价电子对全是成键电子对的分子或离子,则该分子或离子的空间构型见表1. (2)若价电子对是现有成键电子对又有孤电对的分子或?离子，则该分子或离子的空间构型见表2。 例1试判断下列粒子的空间构型：①NO2? ②ClO3－ 解析:①代人计算式n=2.5(四舍五入为3)，又由于N上 有1个单电子（NO2中N为+4价），因此NO2分子的空间构型 为V形;②代人计算式n = (7 + l)/2 = 4,又由于Cl上有1对 孤电子对（其中Cl为+ 5价），因此C1O3－的空间构型为三角 锥形。 二、杂化轨道理论 美国化学家鲍林于1931年提出了杂化轨道理论，轨道杂化是指不同类型、能量相近的原子轨道，在形成分子的成键过程中重新组合成一系列能量相等的新的轨道。这种轨道重新组合的过程叫做杂化，所形成的新轨道称为杂化轨道。高中阶段常见的三种杂化轨道是： (1)1个ns轨道和3个np轨道杂化，得到正四周体形分布 的4个sp3杂化轨道； (2)???1个nS轨道和2个np轨道杂化，得到平面三角形分布 的3个sp2杂化轨道； (3)???1个ns轨道和1个np轨道杂化，得到直线形分布的2?个sp杂化轨道。 形成的杂化轨道只能够用于形成σ键和容纳孤电子对，一?对孤电子对占据一种轨道。 根据分子(ABm)的构造式，再判断出中心原子A上的孤电 子对数，即可预测出中心原子A的杂化类型.杂化轨道类型与 分子或离子的空间构型关系见表3。 例2试判断HCHO分子的空间构型。 解析:根据甲醛的构造式，可判断出中心原子C上无孤电子对，需形成3个杂化轨道（π键不参加杂化），因此甲醛分子中的C原子采用sp2杂化，空间构型为平面三角形。 评注：但凡能直接画出构造式的分子，普通用杂化轨道理论 来判断该分子的空间构型。 三、等电子体原理 人们研究分子构造时,根据许多类似的实验事实，总结出一 条经验规律：含有相似价电子数和相似原子数的分子或离子含有相似的构造特性，这一原理称为“等电子体原理”。这里的“结 构特性”既涉及分子的立体构型,又涉及化学键的类型,但键角 并不一定相等. 运用等电子体原理能够判断某些简朴分子或离子的立体 构型.常见的等电子体(见表4). 例3试根据等电子体原理，判断N2O的空间构型 解析:N2O与CO2互为等电子体，CO2是直线形分子，因此 N2O的空间构型是直线形。 多原子粒子(分子或离子)中的中心原子价层电子对数的计算至关重要，它决定着价层电子对互斥理论模型(VSEPR模