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仿磺化沥青在水溶物中的封堵性和抑制性研究 无荧光井和磺化沥青钻井技术 用防坍塌剂保护钻头溶液，保持钻头溶液的性能稳定，保持钻头壁的稳定性。磺化沥青类防塌剂对水、酸及碱有很高的稳定性,此类钻井液用防塌剂现场应用效果良好,但荧光较强,在不能将其荧光与地层原油的荧光区别开的情况下,不宜用于探井的钻井。由于环保要求日益严格,此类产品达不到环保检测指标,应用范围受到限制。研制无毒、无荧光并且能达到磺化沥青性能标准的防塌剂,已成为油气勘探开发和环境保护的需要。 性能优良的钻井液用磺化沥青类防塌剂,应具备以下条件:一是吸附能力,吸附在页岩表面时可以阻止页岩颗粒水化分散,维护井壁稳定和粘土颗粒分散;二是粒子存在,粒子被挤入页岩孔隙、裂缝和层理,封堵地层层理与裂隙,改善钻井液泥饼质量,降低钻井液滤失量,稳定井壁。据此在室内合成了钻井液用无荧光、无毒的仿磺化沥青防塌剂,并对其作用机理进行了研究。 1 样品溶液的制备 在加压和高温条件下,环氧乙烷、环氧丙烷开环反应,所得产物与天然高分子物质在碱性条件下共聚,经减压干燥、粉碎、过筛即得到防塌剂成品。 依据页岩抑制剂磺化沥青FT1评价方法,对仿磺化沥青防塌剂进行检测,其结果为:pH值8,水分含量2%,磺酸物含量30%,油溶物40%,水溶物70%,HTHP滤失量16 mL,塑性粘度降低率35%,动切力降低率45%。 量取2份350 mL蒸馏水,各加入14 g钠膨润土,高速搅拌20 min后预水化24 h作为基浆,分别加入7 g磺化沥青FT1和仿磺化沥青防塌剂并高速搅拌20 min,加热至50℃,再搅拌5 min,按照水基钻井液现场测试标准程序进行API滤失量测试,得到滤饼。用清水小心清洗滤饼,令0.4%CMC水溶液在0.7 MPa下通过滤饼滤失,记录10、20、30 min滤失量。剩余浆用NP-01A型页岩膨胀测定仪,分别作页岩线性膨胀测试。 量取20 mL三氯甲烷和0.5 g仿磺化沥青防塌剂于50毫升的烧杯中,溶解后倒入试管,用上海生产的ZF-Ⅰ型三用荧光分析仪,测定溶液在254 nm和365 nm下的荧光级别。 采用发光细菌法,对2%加量的仿磺化沥青防塌剂进行生物毒性评价。 2 性能和性能机的研究 2.1 降滤失能力分析 实验测得防塌剂(磺化沥青FT1和仿磺化沥青)/粘土浆液(以下简称浆液)的API滤失量分别为19 mL和26 mL。0.4%CMC水溶液通过各该API滤饼时,10、20、30 min滤失量分别为4.1、6.1、8.0 mL和5.1、7.2、8.9 mL,其趋势见图1所示。从图1中可以看出,仿磺化沥青滤失量的变化趋势与磺化沥青相似,但滤失量略大。 磺化沥青浆液在“软化点”以上温度发生裂解或蒸发,水分逐渐分离,沥青颗粒相互聚结。在压差的作用下油溶性沥青颗粒迅速从浆液中分离出来,在正压差的作用下进入井壁页岩的微孔隙、裂隙或层面间,沥青微粒封堵成膜。此膜有一定强度,不再受钻井液冲刷和温度的影响,可阻止浆液中自由水向井壁渗透。同时,沥青颗粒通过物理吸附、氢键和离子交换而形成的化学吸附,也可使井壁岩石表面或粘土颗粒表面形成一层牢固的沥青吸附膜,阻止自由水向井壁岩石内部或粘土颗粒内部渗透,从而降低浆液的滤失量。 仿磺化沥青防塌剂尽管也是利用微粒封堵、成膜作用,封堵泥页岩孔喉、裂缝或裂隙,从而降低滤失量,但其微粒是温度作用下产生的“胶束”粒子。当浆液温度高于溶液相中仿磺化沥青的“浊点”时,溶液相发生相分离,形成水微乳液封堵井壁微孔,阻止浆液滤液向地层渗透;另一方面,相分离作用使醚类大分子形成胶束,通过氢键粘附在页岩的表面,形成保护层,防止滤液向岩石内部侵入。温度降低则粒子减少,醚类大分子胶束减少,导致滤失量增大。室内温度下的清水冲洗和CMC水溶液渗滤使部分粒子逐渐消失,因此,CMC水溶液通过滤饼的滤失量较大。 以上两种防塌剂的HTHP滤失量都能控制在25 mL以下。这说明在“浊点”温度以上,两种防塌剂的降滤失能力是相当的。两种浆液形成的泥饼经水洗后滤过0.4%CMC水溶液时温度下降至室温,仿磺化沥青防塌剂所形成的滤饼常温下的渗透率大于50℃下的渗透率,其滤失量相应变大。这正是仿磺化沥青的API滤失量大于磺化沥青FT1的实质性原因。 总之,仿磺化沥青和磺化沥青的降滤失作用有其相同之处,即都是通过封堵、成膜防止自由水进入泥页岩,表现为浆液滤失量降低。但也有不同之处,即实现封堵和吸附的物质不同,并且受温度影响的程度不同。 2.2 不同沥青对页岩水化膨胀的抑制作用 用NP-01A型线性膨胀仪,在仿磺化沥青/粘土浆液和磺化沥青/粘土浆液中测得赤峰膨润土2、4、8、24 h时的膨胀高度分别为0.14、0.23、0.36、0.56 cm和0.18、0.27、0.35、0.55 cm。这两组数据及蒸馏水中的膨胀高度