电极电势的应用.docxVIP

5.4 电极电势的应用 电极电势具有多方面的应用，比如可以结合热力学公式判断氧化还原反应方向、计算氧化还原反应进行的程度、比较氧化剂或还原剂的相对强弱、设计各种原电池、测定配合物的额不稳定常数等等。下面例题就体现了在实际金属离子回收中如何利用电极电势指导路线设计过程。 为了从钴镍铁合金边角废料中提取钴和镍，先将合金边角废料溶于硫酸和硝酸混合酸中，所的溶液主要含 Ni2+、Co2+和 Fe2+，其中 Fe2+是大量的，如何使它与Ni2+、Co2+分离而除去呢？一般是把 Fe2+氧化为 Fe3+，并使其以钠铁矾沉淀从溶液中分离出去，因此需要选择一种只能将 Fe2+氧化为Fe3+,而不能氧化Ni2+和Co2+ 的氧化剂，试分析酸性溶液中的氯酸钠 NaClO3 或次氯酸纳 NaClO 是符合要求？ 解 为了便于比较氧化还原能力强弱，下面从标准电极电势表中把有关电对的标 准电极电势代数值从小到大排列起来： Fe3++e-?Fe2+ φΘ(Fe3+/Fe2+)=0.77V ClO - +6H+6e-?Cl-+3H2O 3 φΘ( /Cl-)=1.45V HClO+H++2e-?Cl-+H2O φΘ(HClO/Cl-)=1.49V Co3++e-?Co2+ φΘ(Co3+/Co2+)=1.80V NiO2+4H++2e-?Ni2++2H2O φΘ(NiO2/Ni2+)=2.0V 显然，在酸性溶液中，无论氯酸钠或者次氯酸钠都符合要求，只能氧化Fe2+而不能氧化 Co2+和 Ni2+。这两种氧化剂在实际过程中选用哪一种更合适呢？从它们与Fe2+反应方程式： ClO- 3 ? 6Fe2? ? 6H? ? 6Fe3? ? Cl- ? 3H O 2 HClO ? 2Fe2? ? H? ? 2Fe3? ? Cl- ? H2O 可以看出 1 mol NaClO 3 可以氧化 6 mol FeSO 4，而 1 mol NaClO 只能氧化 2 mol FeSO4，显然，选用 NaClO3 作氧化剂可以节省许多原料。