一种以微米铁粉与钛白粉机械球磨降解含氯有机物的方法与流程.docxVIP

一种以微米铁粉与钛白粉机械球磨降解含氯有机物 的方法与流程 本发明属于含氯有机污染物处理的技术领域，具体涉及一种以微米铁粉与钛白 粉行星机械球磨降解含氯有机污染物的方法。 背景技术： 在工业生产中，大量的含氯有机物作为重要的化工原料，被有意或者无意地制 造出来，比如多氯联苯(pcbs)与六氯苯(hcb)，由于其疏水亲脂性，很容易通过 食物链，蓄积在脂肪组织中，对生物体产生毒害作用，具有明显的“三致效 应”，其作为工业危废，仍缺乏妥善的处理措施。目前，只有高温燃烧法广泛 用于降解此类有机物，但仍存在产生更毒的副产物的危险。生物处理法的成本 相对低，但是不适用于这类生化性差、疏水性强的污染物，且它们的高浓度甚 至会抑制微生物的生长，因此，需要一种非常规的方法处理这类有机物。 机械球磨法是一种无需溶剂的新型反应技术，通过机械力作用，以诱导结构及 物理化学性质发生变化，从而激发和加速化学反应。这种处理方式对环境十分 友好，并且对固体含氯有机物特别适合，球磨过程可以发生在固相中，不需要 高温高压，尤为重要的是球磨终产物通常不具有毒性，并能稳定于研磨剂中。 但是，现有的机械球磨法缺乏适合的研磨剂，处置效率低下，能耗偏高，处理 时间长，本发明采用一种以微米铁粉与钛白粉行星机械球磨降解含氯有机物的 方法，以廉价易得的钛白粉为原料，大大降低了成本，相比于传统的研磨剂， 微米铁粉与钛白粉仅 4 个小时的行星球磨后，含氯有机物的降解矿化率可接近 100％。 本发明以 2,4-二氯苯酚、六氯乙烷、六氯苯为研究对象，进而研究采用微米铁 粉与钛白粉机械球磨降解含氯有机污染物的方法对其他含氯污染物的处理效 果，为实验研究以及实际应用提供参考。 技术实现要素： 针对传统研磨剂机械球磨法处理含氯有机污染物效率不足的问题，本发明提供 了一种以微米铁粉与钛白粉机械球磨降解含氯有机物的方法，该方法具有成本 低廉，原料易得，绿色环保、便捷高效、能耗低等优点。 本发明的技术方案如下： 一种以微米铁粉与钛白粉机械球磨降解含氯有机物的方法，所述方法为： 将含氯有机物、研磨剂、磨球加入球磨罐中，将球磨罐置于行星球磨机中，在 转速为 400～800rpm(优选 600rpm)的条件下研磨 3～5h(优选 4h)，实现含氯有 机物的降解(球磨结束后取罐内物料检测降解率)； 所述研磨剂为微米铁粉(主成分为 fe)与钛白粉(主成分为 tio2)的混合物，其中 微米铁粉：钛白粉的质量比为 3∶7； 所述含氯有机物与研磨剂的质量比为 1：5～50，优选 1∶13.5； 所述含氯有机物、研磨剂合计质量与磨球的质量比为 1∶20～50，优选 1：20； 所述含氯有机物例如：2,4-二氯苯酚、六氯乙烷、六氯苯等； 具体的，所述球磨罐和磨球的材质为 316 不锈钢，磨球直径为 8mm，球磨罐容 积为 200ml； 所述球磨机的球磨方式为行星球磨，球磨氛围为空气。 本发明的原理是： 在行星球磨机机械力的作用下，促进研磨剂晶面发生断裂，产生新的活性位 点，这种晶格结构发生改变而产生的晶格缺陷和晶格畸变，产生了大量氧空位 和自由电子，氧空位的氧化性和自由电子的还原性共同作用于含氯有机物的碳 氯键、碳氢键、碳碳键等，加速苯环上碳氯键的断裂，攻击苯基自由基，引发 质子化、加成、开环等系列反应，最终对目标物实现深度脱氯与矿化。 本发明的优点是： 1、本发明以微米铁粉与钛白粉为研磨剂通过行星球磨降解含氯有机物，钛白粉 价格低廉，被广泛用于建筑材料； 2、机械球磨效率高，以微米铁粉与钛白粉为研磨剂，经过行星球磨后，含氯有 机物的降解矿化率可接近 100％； 3、研磨时间大大缩短，仅用数个小时就完成了含氯有机物的完全降解，节约了 能耗。 具体实施方式 下面通过具体实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的保护范围并不仅限 于此。 2,4-二氯苯酚降解率测定方法：称取球磨后的物料 0.05g 于 10ml 离心管中，加 10ml 超纯水，充分混匀后置于 60℃水浴 10min，超声溶解 10min，8000rpm 离 心 1min，稀释 10 倍待测。使用紫外分光光度计，设置波长 286nm，蒸馏水为参 比液，通过分光光度计测定 2,4-二氯苯酚浓度。 六氯乙烷降解率测定方法：取罐内物料 0.05g 于 10ml 离心管中，加入 10ml 的 四氯化碳，超声溶解 20min，8000rpm 离心 1min，经过 0.25μm 有机滤膜过滤 后待测，本实验使用的高效气相色谱型号为 agilent6890，色谱柱为 hp- innowax 毛细管柱(30m×0.32mm×0.5μm)，采用 ecd 检测器。气相具体方法 为：柱温为 200°，进样口温度为 220°，检测器温度为 300°，分流比为 20∶1，氮气流量设