石油及油品的物理性质课件.pptxVIP

石油及油品的物理性质 ;第一节 石油的蒸馏曲线;一、恩氏（Engler）蒸馏;图3-1-1 石油产品馏程测定器 ;其测定过程如下: 将100mL油品放入标准的蒸馏瓶中，按规定的加热速度进行加热。 初馏点(Initial Boiling Point，简称IBP)：馏出的第一滴冷凝液的气相温度 。;10%、20%……90%馏出温度：随着蒸馏温度的逐渐升高，馏出液体积达10ml、20ml、直至90ml时的气相温度 。 终馏点(End Point)或干点：气相温度所能达到的最高值。 ;根据测得的馏程数据，以气相馏出温度为纵坐标，以馏出体积百分数为横坐标作图即可得到某一油品的蒸馏曲线。 ;;一般用蒸馏曲线的斜率来表示该油品的沸程的宽窄。 ;一般常用平均沸点来表征其气化性能。油品平均沸点的定义如下： ;立方平均沸点Tcu（K）：;二、实沸点蒸馏 ;蒸馏釜;实沸点蒸馏测定过程： 第一步常压蒸馏，切取从初馏点到200℃的各个馏分 。 第二步在残压为1.33KPa左右进行的减压蒸馏，切取200～395℃的各个馏分。 第三步在残压为0.27KPa下不用精馏柱的减压蒸馏，切取395～500℃的各个馏分，釜底的残液为500℃以上的减压渣油。 ;将蒸馏过程中的气相馏出温度与相应的馏出物累计质量收率（m%）作图，即可得到实沸点蒸馏曲线 。;图3-1-4 原油实沸点蒸馏曲线 ;三、平衡气化;图3-1-4 原油的平衡气化装置示意图 ;平衡气化曲线：对一种油品而言，当温度和压力固定时，其相应的平衡气化率也是一定的，在恒压下，温度升高时，气化率也相应增加，这样便可得到在该压力下气化率与温度之间的曲线，即平衡气化曲线。;油品的泡点：平衡气化曲线的初馏点； 油品的露点：平衡气化曲线的终馏点； 平衡气化曲线是油品蒸馏装置设计的基本依据之一。 ;图3-1-5 三种蒸馏方式的气相温度曲线 ---实沸点蒸馏； ─恩氏馏程； ━ ? ━ 平衡气化 ;同一油品的三种蒸馏曲线并不一样，比较三种曲线的斜率可知，平衡气化曲线最平缓，实沸点蒸馏曲线最陡，恩氏蒸馏曲线介于二者之间，这表明实沸点蒸馏的分离精度最高，而平衡气化最差。这是由于实沸点蒸馏具有精馏作用，而恩氏蒸馏属于渐次气化，平衡气化仅为一次气化。 ;同一油品，实沸点蒸馏的初馏点最低，而??终馏点最高，平衡气化的初馏点最高，终馏点最低，三种蒸馏曲线的50%点差别不大。一般可用50%馏出温度来表示该油品的平均气化性能。 ;;同一油品在气化率相同的情况下： 实沸点蒸馏达到的液相温度最高 平衡气化的液相温度最低;存在差别的原因： 实沸点蒸馏是精馏过程，精馏柱顶的气相馏出温度与蒸馏釜底的液相温度相差可达数十度到上百度，而恩氏蒸馏属于渐次气化，产生少量的回流，有一些精馏作用，气、液两相之间也存在一定的温差，平衡气化的气液两相温度相同。;第二节 平均相对分子质量 ;一、平均相对分子质量的定义;1、 数均相对分子质量;2、 重均相对分子质量;对于一混合体系，Mn与Mw是不相等的，这是由于混合物中低相对分子质量部分对Mn的影响较大，而Mw主要受其中的高相对分子质量部分的影响，这样对于同一体系，一般而言是MwMn。而Mw/Mn的比值（多分散系数）大小可表明该分散体系的多分散程度。 ;二、数均相对分子质量的测定方法;在石油中最常用的是冰点下降法和蒸气压渗透法，而沸点上升法极少用于石油平均相对分子质量的测定，渗透压法适用于相对分子质量几万到上百万的高分子体系。 ;1、 冰点下降法 ;;此法常用的溶剂是苯，其Kf＝5.12℃/质量摩尔浓度。由于苯的冰点较低，为5.5℃，仅适用于测定轻质油品的相对分子质量。 因萘的冰点较高，可应用测定较重油品的平均相对分子质量，其Kf＝7.0℃/质量摩尔浓度。 此法适合测定350℃的汽油、煤油以及轻柴油馏分。;2、 蒸气压渗透法（Vapor Pressure Osmometry，简称VPO法） ;图3-2-1 溶液与溶剂的蒸气压曲线图 ;;在恒温、密闭、充有溶剂饱和蒸气的测量室中（温度T0，溶剂的饱和蒸气压P0），放入A、B两个匹配的热敏电阻，这两个热敏电阻连于惠斯顿电桥作为两个桥臂，以精确测量两者间的温差。 ;当A、B的表面均挂上溶剂液滴时，两者的温度是相等的，温差为零，如果其中一个热敏电阻（如A）挂上的是溶液时，那么由于在温度T0下溶液的蒸气压（P0-?P）低于纯溶剂的饱和蒸气压P0，溶剂蒸气分子便会从饱和蒸气相扩散凝聚到A的溶液液滴上。 ;这样溶剂蒸气凝聚时所放出的热量便会使溶液液滴的温度升高到T0+?T，与此同时，溶液液滴的蒸气压也相应提高到P0，溶液的蒸气压即与T0下溶剂的蒸气压相等，此时不再有溶剂蒸气在A上凝聚，温度不再上升。由此产生的A、B两者之间的温差?T是由溶液液滴的浓度决定的。 ;;VPO