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四大平衡常数(K 、K 、K 、K )的综合应用
a h w sp
适用常数
适用
常数
符号
影响因素 表达式
体系
水的离
任意水 温度升高,
子积常数
K
w
溶液
K 增大
w
K =c(OH-)·c(H+)
w
HA
弱酸
H++A-,电离常数K =
a
酸 K
a
溶液
电离
升温,
常数
K 值增大 BOH
弱碱
B++OH-,电离常数K =
b
碱 K
b
溶液
A-+H O
2
盐的水
升温,K
h
OH-+HA,水解常数K =
h
解常数
K 盐溶液
h
值增大
升温,大
M A 的饱和溶液:K =
溶度
难溶电
m n
sp
K
sp
多数 K
积常数
解质溶液
sp
cm(Mn+)·
值增大
cn(Am-)
Q 与 K
Q 与 K 的关系平衡移动方向溶解平衡
c
Q K
c
逆向
沉淀生成
Q =K
c
不移动
饱和溶液
Q K
c
正向
不饱和溶液
①K
①K =
h
②K =
h
判断离子浓度比值的大小变化。如将 NH ·H O 溶液加水稀释,c(OH-)减小,由于电离平衡
常数为,此值不变,故
常数为
,此值不变,故
的值增大。
利用四大平衡常数进行有关计算。
【典例】(2019·武汉模拟)(1)用 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液分别滴定体积均为
20.00 mL、浓度均为 0.1 mol·L-1 的盐酸和醋酸溶液,得到滴定过程中溶液 pH 随加入 NaOH 溶液体积而变化的两条滴定曲线。
①滴定醋酸的曲线是 (填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
②V 和 V 的关系:V V(填“”“=”或“”)。
1 2 1 2
(2)25 ℃时,a mol·L-1 的醋酸与 0.01 mol·L-1 的氢氧化钠溶液等体积混合后呈中性,则醋酸的电离常数为 。(用含a 的代数式表示)。
【审题流程】明确意义作判断,紧扣关系解计算
【解析】(1)①醋酸为弱酸,盐酸为强酸,等浓度时醋酸的 pH 大,曲线Ⅱ为滴定盐酸曲线,曲线
Ⅰ为滴定醋酸曲线,答案填Ⅰ;
②醋酸和氢氧化钠恰好完全反应时,得到的醋酸钠溶液显碱性,要使溶液 pH=7,需要醋酸稍过量,而盐酸和氢氧化钠恰好完全反应,得到的氯化钠溶液显中性,所以 V V ;
1 2
(2)反应平衡时溶液中c(Na+)=c(CH3COO-),依据溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+ c(CH3COO-),反应后的溶液呈中性,c(H+)=c(OH-)=10-7 mol·L-1;假设醋酸和氢氧化钠体积为 1 L,得 到 n(Na+)=0.01 mol,n(CH3COOH)=a mol, 反 应 后 溶 液 中 醋 酸 的 电 离 常 数
酸HXHYHZ电离常数K9×10-79×10-610-2
酸
HX
HY
HZ
电离常数K9×10-79×10-610-2
答案:(1)①Ⅰ ② (2)
B.反应HZ+Y-
B.反应HZ+Y-
HY+Z-能够发生
C.相同温度下,0.1 mol·L-1 的 NaX、NaY、NaZ 溶液,NaZ 溶液pH 最大
D.相同温度下,1 mol·L-1
HX 溶液的电离常数大于 0.1 mol·L-1
HX 溶液的电离常数
【解析】选 B。表中电离常数大小关系:10-29×10-69×10-7,所以酸性排序为 HZHYHX,可见 A、C 错。电离常数只与温度有关,与浓度无关,D 不正确。
2.(水的离子积常数)水的电离平衡曲线如图所示,下列说法不正确的是 ( )
图中五点K
w
间的关系:BCA=D=E
若从A 点到D 点,可采用在水中加入少量酸的方法
若从A 点到C 点,可采用温度不变时在水中加入适量NH Cl 固体的方法
4
若处在B 点时,将pH=2 的硫酸与pH=10 的 KOH 等体积混合后,溶液显中性
【解析】选 C。水的离子积常数只是温度的函数,温度越高离子积常数越大,温度不变则离子积常数不变;A 点到 D 点氢离子浓度增大,可采用加入酸的方法;从 A 点到 C 点水的离子积常数增大,只能采用升高温度的方法;处在 B 点时水的离子积常数为 10-12,pH=2 的硫酸溶液
c(H+)=10-2 mol·L-1,pH=10 的 KOH 溶液c(OH-)=
K==
K=
=
=
。
mol·L-1,等体积混合恰好完全反应同时生成强酸强碱盐硫酸钾,因此混合液显中性。
3.(溶度积常数)
3.(溶度积常数)Cu(OH) 在水中存在着如下沉淀溶解平衡:Cu(OH) (s)
Cu2+(aq)+2OH-(aq),
在常温下,K =2×10-20。某CuSO 溶液中,c(Cu2+)=0.02 mol·L-1,在常温下如果要生成 Cu(OH)
sp 4 2
沉淀,需要向CuSO 溶液中加入碱溶液来调
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