气体分析和工业废气的测定_2.pptVIP

标准气配制及样气稀释 配制标准气的目的： 1.校准仪器或制备标准系列 2.评价某些采样器的采样效率 大气颗粒物的测定 大气颗粒物包括总悬浮颗粒物、降尘和飘尘。 总悬浮颗粒物是大气质量的一个重要指标。 降尘是生态研究，特别是农业生态环境的主要污染物之一。 飘尘（可吸入颗粒）是居住区大气有害物质的主要限制对象。大气环境中除颗粒物的浓度影响外，它的化学成分的危害也不可忽视。 干扰：NOX、重金属、臭氧 消除方法：放置一定时间以消除臭氧影响， 加磷酸和EDTA消除或减少重金属干扰，加入氨基磺酸消除NOX的干扰。 此外，温度、酸度等也影响测定结果。 该方法灵敏度高，选择性好，国内外广泛应用，但吸收液毒性极大，现多改用甲醛缓冲液为吸收液，与二氧化硫生成稳定的羟甲基甲磺酸。此方法检测浓度为0.30～16μg/mL。 ②库仑法（电量法）： 连续自动检测仪器的方法之一。 原理： 利用法拉第定律，库仑池中有铂丝阳极、 铂网阴极和活性炭指示电极，池内盛碱 性KI电解液。当外电路提供一个恒定电 流时，电极反应： 阳极： 2I- → I2+2e 阴极： I2＋2e → 2I- ia＝ic 当池内没有其它电化学反应时，两极所氧化和还原的电流相等，阳极电流等于阴极电流，此时指示电极电流为零。当通入二氧化硫的大气样时，二氧化硫与电介质发生定量反应： SO2＋I2＋H2O→SO42-＋4H+＋2I- 溶液中I2减少。阳极电流ic减少，这时恒电流的保持要由电极活性炭还原反应来补足，即ia＝ic＋ir。而ir的大小取决于ic的减少程度，也就是取决于I2被SO2还原的量。因此ir与库仑池中SO2的浓度成正比关系。 C： SO2的浓度mg/m3 0.02：电流浓度转换系数 ir ：指示电极电流 F：进入库仑池的气体流量 L/min 干扰及消除： 进入库仑池前，干扰气体应排除。 银网在110℃可有效除去H2S、Cl2、O2等，但对NO2无效，需在银网前串联一个硫酸低铁过滤器帮助消除NO2。为保证电介质的纯度，使用中若出现沉淀或pH值降低则应更新。 我国的“规范”规定，对电化学监测仪， 需每天午夜校零一次，每周一次响应、 量程跨度检验，每月对各项指标进行 一次全面检查。 二、 NOX的测定（主要是NO和NO2） 常用盐酸萘乙二胺分光光度法、化学发光法、微库仑滴定法进行分别测定和总量测定。 1.盐酸萘乙二胺分光光度法 在HAc介质中，用氨基苯磺酸、盐酸萘乙二胺溶液为吸收液进行采样。大气中的NO2被吸收后转变成硝酸和亚硝酸。在冰醋酸的介质中，亚硝酸对氨基苯磺酸发生重氮化反应，然后与盐酸萘乙二胺偶合生成红色偶氮燃料。染料颜色的深浅与气体中NO2的浓度成正比。 NO不与吸收液反应，要测NOX总量时，须将气样通过CrO3－砂子氧化管，将NO氧化为NO2后，再通入吸收液进行吸收显色。 干扰：大气中的过氧乙酰硝酸酯或臭氧的浓 度大于NOX浓度5倍时，SO2浓度大于NOX30倍时，有干扰，其它状态下干 扰很小。 方法的最低检出限0.01μg/ml。采样6L 以上时，测定范围5～500μg/m3。 C（mg/m3）＝（A－A0）Vs 0.76Vr A0：空白液中NO2-的含量 μg A：吸收液中NO2-的含量 μg Vs：试样的总体积 ml Vr：换算成参比状态下的采样体积 L 0.76：换算系数 注意： 1）若吸收液呈微红色，则已被NO2污染，应重新配制 2）吸收液应避光保存 3）CrO3氧化管适用于相对湿度30～70％条件下使用，应避免吸湿引起结块或变绿 2.化学发光法 优点：灵敏度高 检出下限为0.02cm3/m3 选择性好 响应快 能连续自动监测 原理：当气样中的NO和臭氧接触时，NO被氧化激发 NO＋O3→NO2﹡＋O2 激发态NO2很不稳定，很快回到基态，即产生发光现象 NO2﹡→NO2＋h 发光强度与NO的浓度成正比，通过发光强度的测定，即可测定气样中NO的含量。 练习题： 例2、有CO和N2的混合气体80.00mL，加空气燃烧后 测得体积减