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原位聚合法制备cspaac水凝胶磁微球 1 生物基因型n 近年来，高含量纳米硬水凝胶对药物靶场的控制和释放的应用研究非常活跃。高分子磁性纳米水凝胶具有顺磁性,可以在外磁场引导下将药物运输到指定的部位,达到靶向释放的目的。包覆在磁微球表面的水凝胶具有良好的生物相容性和生物安全性,适合于药物包埋和输运[1~3]。 壳聚糖(chitosan)系甲壳素脱乙酰化后的衍生物,又名甲壳胺、聚氨葡糖、脱乙酰壳多糖等。由于其来源丰富,化学性质稳定,且具有多种生物活性、生物可降解性和生物相容性,已经被广泛应用于医药制剂、医用纤维和膜、人造皮肤、药物载体、抗肿瘤等方面。 迄今为止,高分子水凝胶纳米磁微球的主要制备方法为乳液聚合法,本文采用原位聚合法制备了壳聚糖/聚丙烯酸水凝胶磁微球。整个制备过程完全在水溶液体系中进行,简化了壳聚糖/聚丙烯酸水凝胶磁微球富集提纯的工艺,提高了壳聚糖/聚丙烯酸水凝胶磁微球的纯度,减少了乳化剂对水凝胶磁微球的污染,增强了生物安全性。 2 实验材料和方法 2.1 实验仪器和设备 CR22GⅡ型高速离心机(日本Hitachi公司),FD-1型冷冻干燥机(北京德天佑科技发展有限公司),AVATAR370型傅立叶红外光谱仪(美国Nicolet公司),STA 409型热重分析仪(德国耐驰公司),SXL-120D1程控箱式电炉(上海精宏实验设备有限公司),2400Ⅱ型元素分析仪(美国Perkin-Elmer公司),S-2150扫描电子显微镜(日本Hitachi公司),155型振动样品磁强计(美国ADE公司),3000HS型激光粒度仪(英国MALVERN公司)。 壳聚糖(CS)(上海春露生物化学有限公司,平均分子量990kDa,脱乙酰度85%);丙烯酸(AAc)(分析纯,上海化学试剂公司);25%戊二醛溶液(GTA)(生化试剂,上海凌峰化学试剂有限公司);过硫酸钾(上海试剂二厂);其他试剂都为分析纯,使用前均未经任何纯化处理。 2.2 水浴温度的确定 将3.47 g FeCl3溶解于150 mL的水,倒入三口烧瓶中,并置于30℃水浴,在氮气保护下,高速搅拌20 min,然后缓慢加入60 mL 8.43 g?L-1Na2SO3。数分钟后快速加入60 mL 233.33 g?L-1NaOH溶液,将水浴温度升高到55℃,搅拌15 min,然后再提高到80℃,搅拌30 min。磁流体自然冷却后洗至中性,定容至250 mL待用。 2.3 去气泡制约的治疗 将0.1 g壳聚糖溶解于50 mL 1%的乙酸溶液,过滤除去不溶物,脱去气泡待用;取20 mL磁流体加入到100 mL 3%的NaOH溶液中,高速搅拌使其充分分散,然后滴加壳聚糖溶液,壳聚糖在碱性条件下可粘附并包覆在Fe3O4表面而形成CS磁微球,洗至中性后,定容至100 mL待用。 2.4 抗静电剂aac-paac的制备 将上述CS磁微球溶液倒入三口烧瓶,并置于70℃水浴,在氮气保护下,加入4 mL 20%的AAc溶液,随后迅速加入4 mL 0.1 mg?m L-1K2S2O8引发剂,反应30 min,然后加入0.3 mL 25%的GTA,交联反应45 min后冷却,采用高速离心机富集CS/PAAc水凝胶磁微球,经多次清水洗涤后冷冻干燥待用。 2.5 结构及性能表征 CS/PAAc水凝胶磁微球的化学结构采用红外光谱仪(FT-IR)进行分析;高分子物质含量由热重分析仪(TGA)测定;其中C、H、N、O含量由元素分析仪进行分析;表面形态由扫描电子显微镜(SEM)观察,磁性能用振动样品磁强计(VSM)表征;粒度大小及粒度分布由激光粒度仪(LSD)测定。 溶胀率采用重量法测定:称取一定量的CS/PAAc水凝胶磁微球粉末,将p H缓冲溶液慢慢滴加到CS/PAAc水凝胶磁微球粉末上,直至水分不再被吸收,用滤纸小心吸去多余水分后称重。溶胀率根据下式计算: 式中:Ws-微球湿重(g) Wd-微球干重(g) 3 结果与讨论 3.1 酰胺基-fe3o4的o2-相互作用 图1是对CS,Fe3O4,CS磁微球和CS/PAAc水凝胶磁微球的红外光谱的分析比较。和纯CS的1649cm-1(酰胺I),1593 cm-1(酰胺II),1382 cm-1(酰胺III)处的酰胺吸收峰相比,CS磁微球的酰胺吸收峰出现在1640 cm-1,1564 cm-1,1387 cm-1,向低波方向略有偏移,而Fe2+-O2-吸收峰由562 cm-1偏移至582cm-1,这有可能是CS上的酰胺基与Fe3O4的O2-相互作用所致。CS/PAAc水凝胶磁微球不仅在1640 cm-1,1564 cm-1,1387 cm-1处有吸收峰,而且在1716 cm-1处出现聚丙烯酸羧酸的羰基吸收峰。 3.2 磁微球的含量分析 图2是CS/PAAc水凝胶磁