有机化学第四篇芳香烃.docxVIP

第四章芳香烃 芳炷，也叫芳香炷，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。 现代芳炷的概念是指具有芳香性的一类环状化合物，它们不必然具有 香味，也不必然含有苯环结构。 分类：芳香炷按照分子中是不是含有苯环，可分为苯系芳炷和非 苯系芳炷。 苯系芳炷按所含苯环的数量和结合方式分为单环芳炷、稠环芳炷 和多环芳炷。 单环芳炷：指分子中仅含一个苯环的芳炷，包括苯、苯的同 系物和苯基取代的不饱和炷。例如： cH3 CH2CH3 CH=CH 0 6 6 6 苯 甲苯 乙苯 苯乙烯 多环芳炷：指分子中含两个或两个以上苯环的芳炷，多环芳 炷按照分子中苯环的连接方式不同分为多苯代脂肪炷，联苯炷和稠环 芳炷 ⑴多苯代脂肪炷：能够看做脂肪炷分子中两个或两个以上氢原 子被苯基取代的化合物。 OCH2 公 CHC=CH。 二苯甲烷 1,2-二苯乙烯 ⑴ 联苯炷：指两个或两个以上苯环别离以单键相连而成的多 环芳烃 例如: 联苯 1,4 联苯 1,4-三联苯 (2) 稠环芳烃：两个或两个以上苯环彼此共用两个碳原子而成 的多环芳烃，例如： 非苯芳烃：指分子中不含苯环的芳香烃，例如: 环戊二烯负离子环庚三烯正离子 环戊二烯负离子 环庚三烯正离子 第一节单环芳烃 一，单环芳炷的异构现象和命名 苯是最简单的单环芳烃。单环芳烃包括苯、苯的同系物和苯基取 代的不饱和烃。 1?异构现象 (1)烃基苯有烃基的异构 例如：ch2ch2ch 例如： ch2ch2ch3 ch3 CH ch3 3 二烃基苯有三种位置异构 例如：0：: RXT RQR R ^/^RVR三取代苯有三种位置异构 R ^/^R V R a: 例如： R 2.命名 (1)苯基的概念 芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基(Aryl)用Ar表 示。重要的芳基有: 苯基，用Ph或 苯基，用Ph或 *表示 (C6H5CH2-)苄基(苯甲基)，用82表示 (2)一元取代苯的命名 a当苯环上连的是烷基(R-)，-NO2， -X等基团时，则以苯环为母体， 叫做某基苯。 CH3 CHCH30叔丁基苯硝基苯NO2Cl CH3 CH CH3 0 叔丁基苯 硝基苯 NO2 Cl 氯苯 例如：异丙基苯 b 当苯环上连有-COOH，-SO b 当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO, -CH=CH2或R较复 杂时，则把苯环作为取代基。例如: COOH苯甲酸苯磺酸so3h苯甲醛j.~CH=CH2苯乙烯ch3-ch2-苯酚Ch3H-C-CH2-CH330^CHO —1、^OH3-二甲基-4 COOH 苯甲酸 苯磺酸 so3h 苯甲醛 j.~CH=CH2 苯乙烯 ch3-ch2- 苯酚 Ch3 H-C-CH2-CH3 3 0^CHO —1、^OH 3-二甲基-4-苯基己烷 (3)二 元取代苯的命名 取代基的位置用邻、 间、 对或 1,2； 1,3； 1,4表示。 例如: QrCH3 L-^ch3 3 邻二甲苯 （1，2-二甲苯） （。-二甲苯） 间二甲苯 （1，2-二甲苯） （m-二甲苯） H3C ch3 3 //Ha 广WH3 对二甲苯 （1，2-二甲苯） （P-二甲苯） OH 邻甲基苯酚 （。-甲基苯酚） （4）多取代苯的命名 a取代基的位置用邻、间、对或2，3，4, a取代基的位置用邻、间、 对或2，3，4, 表示 b母体选择原则（按以下排列顺序，排在后面的为母体，排在前面 的作为取代基。） -NH2 -NH2、-oh、-cor、-cho、 -NO?、-X、-OR （烷氧基）、-R （烷基）、 -CN、-CONH2 （酰胺）、 -CN、-CONH2 （酰胺）、-COX （酰卤）、 -COOR (酯)、-SOH、 3 -COOH、 -N+R3等。例如: Cl对氯苯酚HO间硝基苯甲酸对氨基苯磺酸3-硝基-5-羟基 苯甲酸no Cl 对氯苯酚 HO 间硝基苯甲酸 对氨基苯磺酸 3-硝基-5-羟基 苯甲酸 no2 2-甲氧基-6- 氯苯胺 二苯的结构 1 .苯的克库勒结构式 苯的分子式为C6H6,碳氢数量比为1： 1,应具有高度不饱和性。 事实则不然，在一般条件下，苯不能被高锰酸钾等氧化剂氧化，也不 能与卤素、卤化氢等进行加成反映，但它却容易发生取代发应。而且 苯环具有较高的热稳固性，加热到900°C也不分解。象苯环表现出的 对热较稳固，在化学反映中不易发生加成、氧化反映，而易进行取代 反映的特性，被称之为芳香性。苯具有的特殊性质 一一芳香性 （aromaticity ），必然是由于它存在一个特殊的结构所决定的。 1865年，克库勒（Kekule’）提出了苯的环状对称结构式： H H、cCWH Il 1 H~CH 1 H 苯的克库勒式结构 克库勒式结构的提出，对有机化学的进展做出了庞大奉献，可 是也不能