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8.1 分散系统的分类与溶胶 按分散相粒子的大小分 按分散相和介质聚集状态分 按胶体溶液的稳定性分 憎液溶胶的特性 胶粒的结构 胶粒的形状 8.2 溶胶的制备与净化 研磨法 胶溶法 超声分散法 电弧法 凝聚法 溶胶的净化 8.3 溶胶的光学性质 光散射现象 Tyndall效应 Rayleigh公式 乳光计原理 浊度 超显微镜 超显微镜的特点 8.4 溶胶的动力性质 Brown运动 Brown运动的本质 胶粒的扩散 Einstein-Brown位移方程 溶胶的渗透压 沉降平衡 高度分布定律 8.5 溶胶的电学性质 电动现象 电泳 Tiselius电泳仪 界面移动电泳仪 显微电泳仪 区带电泳 电渗 流动电势 沉降电势 胶粒带电的本质 双电层 Stern模型 电动电势 8.6 溶胶的稳定性和聚沉作用 溶胶的稳定性 影响溶胶稳定性的因素 聚沉值与聚沉能力 Schulze-Hardy规则 电解质对溶胶稳定性的影响 不同胶体的相互作用 大分子物质的影响 Brown 运动 胶粒的扩散 溶胶的渗透压 沉降平衡 高度分布定律 1827年植物学家布朗(Brown)用显微镜观察到悬浮在液面上的花粉粉末不断地作不规则的运动。后来又发现许多其它物质如煤、 化石、金属等的粉末也都有类似的现象。这种运动称为布朗运动。 粒子越小,布朗运动越激烈,且随温度的升高而增加。随着粒子增大,撞击的次数增多,而作用力抵消的可能性亦大。当半径大于5 ?m,Brown运动消失。 1905年和1906年爱因斯坦(Einstein)和斯莫鲁霍夫斯基(Smoluchowski) 认为Brown运动是分散介质分子以不同大小和不同方向的力对胶体粒子不断撞击而产生的,由于受力不平衡,所以连续以不同方向、不同速度作不规则运动。 Einstein认为,溶胶粒子的Brown运动与分子运动类似,平均动能为 。并假设粒子是球形的,运用分子运动论的一些基本概念和公式,得到Brown运动的公式为: 式中 是在观察时间t内粒子沿x轴方向的平均位移; r为胶粒的半径; 为介质的粘度; L为阿伏加德罗常数。 1903年发明了超显微镜,为研究布朗运动提供了物质条件。从而能够测出在一定时间内粒子的平均位移。 胶粒也具有扩散现象,它是布朗运动的直接结果。如图, c1 c2,可以观察到胶粒从c1区向c2区迁移的现象,这就是胶粒的扩散作用。其扩散速率比分子溶液慢得多,但仍服从菲克定律。 设通过AB面的扩散质量为m,则扩散速度为 扩散会引起胶体浓度随时间变化 式中D为扩散系数,若考虑到扩散系数受浓度的影响,则 菲克第一定律 菲克第二定律 设截面为单位面积, 为时间t内在水平方向的平均位移。找出距AB面 处的两根虚线,其浓度为 和 。 在t时间内,从两个方向通过AB面的粒子数分别为 和 ,因 ,则自左向右通过AB面的净粒子数为: 设 很小,浓度梯度: 则扩散通过AB面的净粒子数与浓度梯度和扩散时间t 成正比,得到 : 这就是Einstein-Brown 位移方程。从布朗运动实验测 ,就可求出扩散系数D。 将布朗运动公式代入: 从上式可以求粒子半径 r。 已知 r 和粒子密度 ,可以计算粒子的摩尔质量。 由于胶粒不能透过半透膜,而介质分子或外加的电解质离子可以透过半透膜,所以有从化学势高的一方向化学势低的一方自发渗透的趋势。 溶胶的渗透压可以借用稀溶液渗透压公式计算: 式中c为胶粒的浓度。由于憎液溶胶不稳定,浓度不能太大,所以测出的渗透压及其它依数性质都很小。 但是亲液溶胶或胶体的电解质溶液,可以配制高浓度溶液,用渗透压法可以求它们的摩尔质量。 溶胶是高度分散体系,胶粒一方面受到重力吸引而下降,另一方面由于布朗运动促使浓度趋于均一。 当这两种效应相反的力相等时,粒子的分布达到平衡,粒子的浓度随高度不同有一定的梯度,如图所示。这种平衡称为沉降平衡。 达到沉降平衡时,粒子随高度分布的情况与气体类似,可以用高度分布定律。 设容器截面积为A,粒子为球型,半径为r,粒子与介质的密度分别为和 , x1和x2处单位体积粒子数分别N1,N2, 为渗透压,g为重力加速度。 在高度为dx的这层溶胶中,使N个粒子下降的重力为: 该层中粒子所受的扩散力为 ,负号表示扩散力与重力相反。 ,则 达到沉降平衡时,这两种力相等,得 积分得: 这就是高度分布公式。粒子质量愈大,其平
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