（分析化学专业论文）巯基化合物修饰金纳米粒子的制备及其分析应用.pdfVIP

中文摘要 中文摘要 筑基化合物修饰的金纳米粒子有粒径小、水溶性好等优点，同大量报道的非水 溶性金纳米粒子相比，更利于应用于生化体系的研究。本文合成了七种筑基配体N- 乙酰基半胱氨酸单层修饰的水溶性金纳米粒子，应用反相离子对高效液相色谱进 行了分离， 合多种表征手段对金纳米粒子的粒径、 构及性质进行了研究。并将 金纳米粒子应用于葡萄糖和尿酸生物传感器的研制， 果表明金纳米能提高生物传 感器的灵敏度，缩短响应时间。 第一章：简述了纳米材料的特性，并对金纳米粒子的制备方法，表征手段及其在生 物传感器中的研究应用进行了详细的综述。 第二章：以筑基化合物N- 乙酰基-L-半胱氨酸（NAC ）为配体，在不同反应条件下， 通过NaBH4还原HAuC14-3H2O合成了七种NAC单层修饰的金纳米粒子。用C18色 谱柱（4.6 x 250 mm） ,以含有离子对试剂四丁基氟化镂（Bu4N+F- ）的甲醇-水为流 动相， 合二极管阵列检测器、多波长荧光检测器和电化学检测器，采用反相离子 对高效液相色谱法对金纳米粒子进行了分离，研究了 BwN+F-和甲醇的影响，优化了 分离条件。分离 果表明金纳米粒子按粒径从小到大的顺序流出，并初步判断了分 离后的金纳米粒子中含有的金原子数目，分别有12、13、15、18及22个金原子。 考察了金纳米粒子的氧化电压，及Au/NAC摩尔比、反应温度、反应时间对金纳米 粒子的影响，金纳米粒子的粒径越大其氧化电压越大，但［AuNC 「比［AuNC］°更容易 被氧化，Au/NAC摩尔比越大、反应温度越高合成的金纳米粒子的粒径越大、越均一, 且金纳米粒子的形成是一个 “核聚-分解”过程。 第三章：以透射电子显微镜、质谱和荧光光谱为主要表征手段，并 合紫外-可见吸 收光谱和热重分析对金纳米粒子的粒径、组成和发光性质进行了表征， 果表明金 纳米粒子的粒径范围为L0〜2.7nm,经色谱分离后的金纳米粒子有更均一的粒径， 并推算得出金纳米粒子含有的金原子和配体NAC数目，金原子数目在10〜279之间， 较小粒径的金纳米粒子包含的金纳米组分有AU12 （NAC ）9、［AU12 （NAC ）9 「、 AU13 （NAC）h AU15 （NAC）,o、 ［Au,5（NAC）ioF AU18（NAC）15 AU22 （NAC）［ 5、 ［AU22 （NAC）15 「、Au29（NAC）u AU33 （NAC）u 和 AU39 （NAC）ii。较小粒径的金纳米粒子 均在近红外区有荧光，但是和粒径的大小没有关系。质谱和紫外-可见吸收光谱分析 果进一步证实了金和NAC 的摩尔比越大合成的金纳米粒子的粒径越大，热重分析 I 中文摘要 果表明金纳米粒子粒径越小拥有越高的配体质量分数，和质谱分析 果一致，且 金纳米粒子粒径越小还拥有越高的热解吸附温度和越强的Au-S键能。 第四章：将水溶性金纳米和葡萄糖氧化酶共同固定于鸡蛋膜上， 合氧电极制备了 葡萄糖生物传感器。以戊二醛、1-（3-二甲基氨丙基）-3-乙基碳二胺和N-羟基丁二酰亚 胺作为交联剂使固定化酶的量增多，而且酶的活性得到很大的提高。扫描电子显微 镜 果证实了金纳米粒子和葡萄糖氧化酶已共同固定于鸡蛋壳膜上。通过改变pH、 温度和缓冲溶液浓度等对实验条件进行了优化。实验 果表明本传感器的检测限为 2.5 piM,线性范围为5.0 rM〜2.3 mM葡萄糖，具有很好的稳定性，重复测定可超过 300次，寿命大于六个月，有很好的重现性（RSD=3.5 %,片6）,且响应时间小于100s。 实际样品中可能存在的干扰物质，如果糖、乳糖、柠檬酸、苯甲酸钠、抗坏血酸、 蔗糖、尿素、DL-半胱氨酸、可溶性淀粉、KC1、NaCl、CaCl2 MgSO^ NH4Ck FeCh、 Na3c6H5O 、Z11SO4 、NaHCC ）3和NH4HCO3等对葡萄糖的测定均不产生干扰。本传感 器已应用于一些尿样和市售食品维他奶、雀巢咖啡、热饮橙汁、水溶C100、古城奶 粉、汽水、红枣阿胶浓浆、蒙牛酸奶、巧克力、夹心蛋糕、好丽友派、香飘飘奶茶、