药物分析的统计学知识 a.pptxVIP

1;一、误差理论; 任何测量都不能绝对准确。在一定条件下，测量结果只能接近真实值，而不能达到真实值。因而我们在实际工作中就必须对实验结果的可靠性作出合理的判断并予以正确表达。;（一）测量误差 测量值和真实值之差称为测量误差。测 量误差是衡量测量值不准确性的一个指标，反映结果的准确性，误差越小，准确性越 高。测量误差用两种方法表示，即绝对误 差和相对误差。;1、绝对误差;2、相对误差; 例如，我们对甲硝唑样品进行测定，测得的百分含量为99.12%，而其真实含量（理论值）为 99.21%，那么，;3、真实值;■;（1）方法误差;5、偶然误差;（二）准确度与精密度;2、精密度;（1）偏差 偏差是指测量值与平均值之差。偏差越大，精密度越低。若令 X 代表一组平等测定值的平均值，则单个测量值xi的偏差d为：;（2）平均偏差 各单个偏差绝对值的平均值，称为平均偏差，即;（3）相对平均偏差 平均偏差与平均值之比称为相对平均偏差。;（4）标准差 标准差是反映一组供试品测定值离散的统计指标。为了突出较大偏差存在的影响，常使用标准差表示精密度。即;第17页/共41页;（5）相对标准差 相对标准差（RSD）也称变异系数 （CV）。当两测定值单位不同，或单位相同 但平均值相差较大时，不能用标准差来比较 两组间变异大小，而要用相对标准差来比较。其计算公式如下：;第19页/共41页;例1 某标准溶液的五次标定结果为：、、、、。计算平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准差及相对标准差。 解：;3、准确度与精密度的关系;（三）提高分析准确度的方法;1、选择合适的分析方法;在选择分析方法时，除考虑方法的灵敏度外，还要 考虑共存组分或杂质的干扰问 题。总之，必须根据分析对象、样品情况及对分析结果的要求 来选择合适的分析方法。;2、减少测量误差;对测量准确度的要求，要与方法准确度的要求相适应。如对某比色法测定要求相对误差小于2%，则称取样品时，称量的绝对误差不大于 0.01g(0.5×2% = 0.01)即可， 第26页/共41页 不一定都要求称准到。;3、增加平行测定次数;4、消除测量过程中的系统误差;（2）做对照试验 对照试验是检验系统误差的有??方法。他 是把含量已知的标准试样或纯物质当作样品，以所用 方法进行定量分析，由分析结果与其已知含量的差值，便可得出分析的误差，用此误差值对测定结果加以校 正。 用纯物质作样品进行对照试验不如用标准试样好，因为纯物质中不存在样品中的非被测成分，情况和实际不一致。;做回收试验 在没有标准试样又不宜用纯物质进行对照时，可以往样品中加入已知量被测物质，用同法进行分析。由分析结果中被测组分的增大值与加入量之差，便能估计出分析的误差并对分析结果加以校正。 做空白试验 在不加样品的情况下，以样品相同的方法、步骤进行分析，把所得结果作为空白值从样品分析结果中减去，这样可以消除由于试剂不纯或容量不符合要求所带进的误差。;二、有效数字的处理;（一）有效数字 在科学试验中，对于任一物理量的测定，其准确度都是 有一定限度的。测量值的记录，必须与测量的准确度相符合。在分 析工作中实际能测量到的数字就称为有效数字。在记录有效数字时，规定只允许数的末位欠准，而且只能上下差1。 例如，用50ml量筒量取25ml溶液，应记成25ml，取两位有效数字，因为末位上的5已可能有±1ml的误差。使用25ml移液管量取25ml溶液，应记成，取四位有效数字，因为在小数点后第二位上的0才可能有±1，即的误差。在分析天平上称取物质，就是。;因为有效数字需反映测量准确到什么程度，所以记录测量值时，一般只保留一位可疑值，不可夸大。要明白，记录的位数超过恰当的有效数字的位数再多，也不能提高测量值的实际可靠性，反而给运算带来许多麻烦。 常量分析一般要求四位有效数字以表明分析结果有千分之一的准确度。使用四位对数表进行计算，可自然保证四位有效数字，使用计算器时，在计算过程中可能保留了过多的位数，但最后结果仍应记成适当位数以正确表达应有的准确度。 从0到9这十个数字中，只有0既可以是有效数字，也可以是只作定位用的无效数字，其余都是有效数字。例如，在数据中，5后面的两个 0都是有效数字，而5前面的两个0则都不是，它们只表明这个重量小于十分之一克，所以，是四位有效数字。;很小的数，用0定位不便，可以用10的方次表示。例如，可写成 5.060×10-2g，仍然是四位有效数字。习惯上小数点前只留一位整数。很大的数也采用这种表示方法。例如，2500L，若有三位有效数字表示，则写成2.50×103L。 变换单位时，有效数字的位数不变。例如，应写成；应写成 1.05×104ml。 首位为8或9的数据，有效数字可多计一位。例如，86g可以认为是三位有效数字。 pH、lgK等对数数值，其有效数字的