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高硫低碳钢焊接过程中的点腐蚀 1 半水煤气柜硫腐蚀 作为重要的能源材料，煤炭可以通过各种方法进行加工和利用，如液化、液化、焦化、热分解、开裂等。然而，无论何种工艺，沉积物都是由沉积物产生的，其中约90%是p2s，有些是cs2和硫醇。在化工生产中, 硫的腐蚀主要指H2S腐蚀。某化工厂造气车间就是以煤炭为原料制取半水煤气, 其组分为:CO+CO2+H2+N2, 其中H2含量37%, 并含有一定量的H2S杂质, 大约为0.5%;半水煤气气柜中CO2含量约为23 g/m3, H2S含量2 g/m3;经转化脱硫, 在水洗塔入口的压力管道中, 半水煤气中H2S含量≤2 mg/m3。因此, 在该化工厂工艺流程中, 硫腐蚀主要存在于转化脱硫工段之前的各个生产设备、输送管道中。比较典型的硫腐蚀有溶液大罐的点腐蚀, 半水煤气气柜的横裂纹, 混合气入口管腐蚀, 沸腾塔腐蚀等。 硫化氢引起钢铁表面均匀地减少厚度, 也可以将金属腐蚀得凹凸不平。并伴有鳞片状硫化物腐蚀产物。在设备及管道的某些缺陷处, 存在着点腐蚀。据资料介绍, 在H2S-CO2-H2O环境下碳钢在H2S浓度0.64 mg/L时平均腐蚀速度达3.42 mm/年, 是非常大的。该化工厂转化、造气车间半水煤气的大部分设备、压力管线的泄露均表现为点腐蚀, 即在焊道附近泄露。 2 焊缝表面产生热裂纹的主要原因 当渗硫低碳钢设备及管线由于腐蚀泄露需要补焊时, 如果使用常规J422钛钙型焊条补焊, 熔池常常泛“白浆”, 焊后焊缝出现裂纹, 影响正常使用。裂纹一般呈蓝黑色, 与焊缝垂直, 其产生原因就是渗入母材中的硫与铁形成低熔点共晶物, 是典型的热裂纹。 据文献介绍, 20#低碳钢中压管道在H2S含量0.5 g/m3的环境中使用一年, 取样分析含硫量高达0.23%, 远远高于国家标准规定碳素钢含硫量≤0.035%。 在焊接过程中, 渗入母材中的硫在熔池中与铁形成FeS, 是焊缝中最有害的物质。FeS自身熔点较低, 它与铁在液态下可以无限互溶, 而FeS在固态铁中溶解度急剧下降, 仅为0.015%～0.02%。因此, 在熔池结晶时它容易发生偏析, 以低熔点共晶物Fe+FeS (熔点985 ℃) 或FeS+FeO (熔点940 ℃) 的形式呈片状或链状分布于晶界。 当受到焊缝金属由液态到固态的结晶收缩拉应力及从高温向低温转变的组织收缩拉应力时, 低熔点共晶物导致晶界开裂, 即产生热裂纹。产生热裂纹主要与焊缝中C, Mn, S三种元素含量的比例有关, 见图1。每一固定含碳量有一个阴影区把图分成两部分。当焊缝金属含Mn, S量处于阴影区以内时, 就可能产生裂纹;若其含Mn, S量处于阴影区以外, 则不会产生裂纹。同时, 焊缝含Mn量提高, 出现热裂纹的几率就会减少。 3 以碱为原料的脱硫 采取焊接过程中脱硫和控制焊缝中C, Mn, S之间比例的方法来消除补焊热裂纹。J422与J507焊条药皮配方对比见表1。 J422与J507焊条焊接熔渣的化学成分对比见表2。 由上述比较可以看出, J422钛钙型焊条与J507低氢型焊条药皮、熔渣的成分有很大不同。J507低氢型焊条熔渣以CaO为主, 相对来说SiO2和TiO2数量较少。由于CaO是强碱性氧化物, 熔渣的碱度很大, 高达1.89。由于熔渣的碱度大, CaO数量多, 熔渣脱硫的能力强, 所以, 低氢型焊条抗热裂纹的能力强。 脱S主要方法有元素脱S和熔渣脱S。Mn是较好的脱硫元素, 由于Mn对S的亲和能力比Fe大, 故能把Fe从FeS中还原出来, 形成的硫化物MnS不溶于液态金属而进入熔渣被排除。 FeS+Mn→MnS+Fe (1) CaO+FeS→FeO+CaS (2) 前一个反应不充分, 后一个反应充分。而且由于钙比锰对S的亲和力更强, 并且CaS不溶于金属, 而进入熔渣被排除, 所以CaO脱S效果良好, 但必须补充足够的CaO, CaF2正能起到这方面的作用。CaF2脱硫, 一方面是氟与硫化物反应生成挥发性的化合物;另一方面CaF2与SiO2作用可增加CaO, 促进脱硫反应。 2CaF2+SiO2→2CaO+SiF4 J507低氢型焊条的药皮中含有大量的大理石 (CaO) 、萤石 (CaF2) 和铁合金, 脱氧能力强, 熔渣中有大量的碱性氧化物, 熔渣碱度大, 使CaO脱硫效果显著。同时使用J507焊条, Mn与S都排到熔渣中, 使含碳量一定时, Mn, S配合不在阴影区内, 所以不产生裂纹。 4 渗硫钢补焊时产生热裂纹 硫腐蚀在煤化工生产中是不可避免的, 同时硫又能渗入化工生产的工艺管道及设备中, 一旦渗硫低碳钢由于硫腐蚀泄露需要补焊时, 采用J422钛钙型焊条补焊时常常产生热裂纹, 其原因就是渗入母材中的S与F形成低熔点共晶物。选用