第十一十二章羧酸及其衍生物详解.pptVIP

小结： 醇酸脱水与羟基的位置有关 α-醇酸脱水成交酯 β-醇酸脱水成共轭烯酸 γ、δ-醇酸脱水成内酯 本文档共108页；当前第60页；编辑于星期三\13点43分 二、酮 酸 羰基酸是分子中具有羧基和羰基两种官能团的化合物。可分为醛酸和酮酸。根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为α、β、γ… 酮酸。 乙醛酸 α-丙酮酸（丙酮酸） β-丁酮酸 本文档共108页；当前第61页；编辑于星期三\13点43分 (一) 酮酸的命名 以羧酸为母体, 酮基作取代基, 酮基的位次用阿拉伯数字或希腊字母标明。 酮基也可称为氧代。 CH3COCH2CH2COOH γ-戊酮酸 (4-戊酮酸) 丁酮二酸(草酰乙酸) α-酮戊二酸 2-氧代戊二酸 本文档共108页；当前第62页；编辑于星期三\13点43分 酮酸除了具有酮的通性和羧酸的通性外，α-酮酸 和 β-酮酸 还具有一些特殊的性质。 (二) 酮酸的化学性质 1．酸性 酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸。 pKa 2.49 3.51 3.86 pKa 4.51 4.88 本文档共108页；当前第63页；编辑于星期三\13点43分 2．脱羧反应 α-酮酸在稀硫酸作用下，受热发生脱羧反应，生成少一个碳原子的醛。 β-酮酸比α-酮酸更易脱羧, 通常β-酮酸只能在低温下保存。 本文档共108页；当前第64页；编辑于星期三\13点43分 问题: 完成下列反应 α β α’ β’ γ’ 本文档共108页；当前第65页；编辑于星期三\13点43分 β-羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮, 三者在医学上称为酮体。 β-羟基丁酸 β-丁酮酸 丙酮 血中正常分布：~70% ~30% 微量 血中酮体正常参考值：3~50mg/L 酮血症：3000mg/L 本文档共108页；当前第66页；编辑于星期三\13点43分 思考题 医学上将β-羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮三者统称为酮体。血中酮体含量增加，会从尿中排出。 医学上是如何确诊酮症酸中毒（酮体超标）？ 本文档共108页；当前第67页；编辑于星期三\13点43分 临床检测尿酮体 取新鲜尿液5ml,于试管内,加亚硝酰铁氰化钠250mg,再加冰乙酸0.5ml,反复振荡使其溶解,混全均匀,沿管壁缓慢加入280g/L的氢氧化铵溶液,使之与尿液形成界面,静置后观察结果: 十分钟后无紫色环出现为阴性十分钟内只出现淡紫色环为弱阳性十分钟内慢慢出现紫色环为阳性(+)较快出现紫色环(++)立即出现紫色环(+++~++++) 本文档共108页；当前第68页；编辑于星期三\13点43分 乙酰乙酸乙酯及其性质： 三．酮式-烯醇式互变异构 本文档共108页；当前第69页；编辑于星期三\13点43分 酮式(93%) 烯醇式（7%） 与FeCl3 Br2水 Na反应 与羟氨 苯肼 HCN NaHSO3 反应 本文档共108页；当前第70页；编辑于星期三\13点43分 乙酰乙酸乙酯的性质： 能与氰氢酸、饱和亚硫酸氢钠、羟胺和苯肼等发生加成反应； 用稀碱水解生成β-丁酮酸盐和乙醇； 能使溴水褪色； 与FeCl3作用显紫红色。 本文档共108页；当前第71页；编辑于星期三\13点43分 互变异构现象 酮式（93%） 烯醇式（7%） 互变异构现象：同分异构体之间能以一定的比例平衡存在，并能相互转化。 本文档共108页；当前第72页；编辑于星期三\13点43分 互变异构的普遍性 互变异构是有机化合物中比较普遍存在的现象，从理论上讲，凡有 基本结构的化合物都可能有酮型和烯醇型两种互变异构体存在。但是由于化合物结构的差异，烯醇－酮型所占比例亦不同。 本文档共108页；当前第73页；编辑于星期三\13点43分 丙酮 酮式 烯醇式（0.00025%） 本文档共108页；当前第74页；编辑于星期三\13点43分 乙酰丙酮（2,4-戊二酮） 酮式（20%） 烯醇（80%） 本文档共108页；当前第75页；编辑于星期三\13点43分 化合物形成稳定的烯醇式结构的条件 （1）酮式结构的亚甲基受两个相邻极性基团的影响，使其氢原子易于质子化。 （2）形成的烯醇式结构中，共轭体系有