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关于l-s耦合多价原子的电偶极辐射跃迁 对于具有l-s杂交结构的多价原子来说，电偶极辐射的跃移必须满足相应角量子数的选择定则。 ΔS=0;ΔL=0,±1;ΔJ=0,±1(0→0(除外)), (1) 同时还要满足有初末态宇称性质的选择定则(即拉波特定则) 奇性态(∑li=奇数)?偶性态(∑li=偶数)。 (2) 其实定则(2)是普遍适用的,不论是单价原子还是多价原子,是属于L-S耦合的原子还是J-J耦合的原子,它们的电偶极辐射跃迁都要满足这条定则。笔者要讨论的ΔL=0跃迁,也不例外地除了满足定则(1)的条件外,也要满足这条定则,下面分两种情形讨论ΔL=0跃迁的可能与否的问题。 1 电子组态的宇称性质与开发阶段 凡是同一电子组态形成的各原子态之间不可能存在ΔL=0跃迁。这是因为给定了一个价电子组态n1l1n2l2……时,各价电子的角量子数li已经确定;因而,它们的代数和∑li也完全确定,所以该电子组态形成的所有原子态,它们的宇称性质完全相同,它们之间的跃迁,包括ΔL=0的跃迁,不可能满足定则(2)而禁戒。例如,氦原子1s2p组态可以形成3p2,3p1,3p0态,它们都是奇性态(∑li=1),它们之间的跃迁可以满足定则(1),但属于奇性态到奇性态之间的跃迁,不能满足定则(2)。所以这些原子态之间的跃迁是不允许的,当然ΔL=0的跃迁也不存在,显然跃迁只能发生在