化学发光与电化学发光.pptxVIP

化学发光与电致化学发光;化学发光;萤火虫发光; 生物体化学发光现象的研究起源于古代，但是，直到十九世纪末，这种现象与简单的有机反应相联系才得到解释。; 所谓化学发光 (CL) , 就是化学反应的能量把体系中共存的某种分子从基态激发到激发态从而产生发光的现象。;直接化学发光 A + B ? C* + D C* ? C + h? 例: NO + O3 ? NO2* + O2 NO2* ? NO2 + h?; 间接化学反应发光 A + B — C* + D C* + E — E* + C E* — E + h? ;三、化学发光反应发生的条件;四、化学发光反应的机理;双氧基化合物分解 最有效的化学发光反应与双氧基化合物的分解有关。;电子转移反应;自由基阳离子与还原剂之间的电子转移;五、化学发光反应;有机物的化学发光 烃 醇、醛、酮、酸、酯 多酚 杂环化合物;; 光泽精 (lucigenin); 过氧化草酸酯 (peroxyoxalates); 邻菲罗林 (1,10-phenanthroline); 萤火虫发光 (firefly BL);细菌发光 (bacterial BL);六、化学发光的表征;七、化学发光分析;利用发光反应动力学曲线对催化物质的分析;以测定时间为基础的发光分析;反应物质浓度减少一半所需的时间;八、化学发光的探测;;九、化学发光分析的特点;电致化学发光;二、典型的电致化学发光反应. 多环芳烃的ECL 按激发态分子或离子产生的历程可分为两类: 通过单重激发态途径的ECL(S-route ECL) R - e → R.+ 电极氧化 R + e → R. - 电极还原 R. + + R. - → R + 1R* 自由基湮灭 1R* → R + h ν 发光过程 9,10-二苯基蒽,将200Hz 左右的方波电位(1.3 -2.2V vs. SCE)加到电极 DPA - e → DPA. + 1.3 V DPA + e → DPA. - -2.2 V DPA. + + DPA. - → 1DPA* + DPA 1DPA* → DPA + h ν ( λ = 512nm) ; 通过三重态途径的ECL (T-route ECL) R - e → R. + 电极氧化 R + e → R. - 电极还原 R. + + R. - → 3R* + R 自由基湮灭 3R* + 3R* → 1R* + R 激发态转化 1R* → R + h ν 发光过程 N,N,N’,N’-四甲基苯二胺(简称TMPD)和DPA 的混合溶液中, TMPD – e → TMPD. + 0.16 V DPA + e → DPA. - -2.1 V DPA. - + TMPD. + → 3DPA* + TMPD 3DPA* + 3DPA* → 1DPA* + DPA 1DPA* → DPA + h ν; 鲁米诺的ECL; 鲁米诺的典型ECL 反应机理; Ru(bpy)32+的ECL Ru(bpy)32+ + e → Ru(bpy)3+ 电极还原 Ru(bpy)3 2+ - e → Ru(bpy)33+ 电极氧化 Ru(bpy)3+ + Ru(bpy)33+ → Ru(bpy)32+ + Ru(bpy)32+* Ru(bpy)32+* → Ru(bpy)32+ + h ν ( λ = 620nm) ; 当体系中含有强氧化或还原性物质,只要施加单向正或负电压就可以得到Ru(bpy)32+ 的ECL。如典型的Ru(bpy)32+ - C2O42- 和Ru(bpy)32+ - S2O82- 体系：;; 三、电致化学发光仪; 四、 电致化学发光的特点;分析化学应用 一、 流动注射化学发光分析 Hua Cui?, Shifeng Li, Xiangqin Lin