微波诱导的亚胺类化合物的合成.docxVIP

微波诱导的亚胺类化合物的合成 geyae和grigue发现，微波加热可以促进有机物反应，具有缩短加热时间、高产量、环境相同等优点，因此引起了人们的注意。微波技术已用于醛类席夫碱类化合物的合成。 有报道亚胺 (席夫碱) 类化合物可用作螯合剂、稳定剂和催化剂, 更为重要的是潜手性亚胺, 即不对称酮类席夫碱类化合物是一种重要的潜手性试剂, 在不对称催化反应中广泛用作底物来合成手性胺类化合物。尽管在常规的有机合成中往往能够高产率地得到醛类席夫碱化合物;可是由于酮类化合物中羰基弱的反应活性, 往往难以高产率得到酮类席夫碱类化合物。我们试图通过微波有机合成技术来高产率合成潜手性亚胺类化合物。为此, 用酸作催化剂, 通过微波照射, 使取代的芳香酮与取代的苯胺或苄胺在无溶剂下进行缩合反应, 利用正交实验对合成条件进行了优化, 筛选出高产率合成酮类席夫碱的方法。合成的目标化合物通过红外、紫外光谱和核磁共振谱进行了表征。合成路线如下。 1 实验部分 1.1 仪器和辅助合萃取反应器 Avatar-370DTGS型红外光谱仪 (KBr压片, 德国Thermo Nicolet公司) ;Avance 400型超导核磁仪 (TMS为内标, CDCl3为溶剂, 瑞士Bruker公司) ;MAS-I型常压微波辅助合萃取反应器 (频率2 450 MHz, 微波输出功率700 W, 上海新仪微波化学科技有限公司) ;UV-Vis 8500型紫外-可见光谱仪 (上海天美科学仪器有限公司) 。 所用试剂均为分析纯。 1.2 土黄色晶体5.2e 以化合物4a的合成作为目标化合物的标准合成过程。将1.20 g (10.0 mmol) 苯胺溶于0.93 g (10.0 mmol) 苯乙酮中, 滴加催化量的乙酸, 在搅拌下置于微波反应器中反应30 min。冷却至室温, 倒入50 mL冰水中, 用乙酸乙酯萃取 (20 mL×3) , 合并有机相, 依次用饱和碳酸钠溶液、水和饱和食盐水洗, 无水MgSO4干燥。过滤, 减压脱去溶剂, 用乙醇重结晶, 得1.68 g (8.60 mmol) 黄色晶体4a, 产率86%。UV,λmax:327.9 nm。IR (KBr) ,ν, cm-1:3 010, 2 958, 2 918, 2 849, 1 622, 1 593, 1 499, 1 462, 1 261, 803。1HNMR (CDCl3, 400 MHz) ,δ:7.62～7.61 (s, 2H, Ph—H) ;7.40～7.32 (m, 4H, Ph—H) ;7.18～7.22 (m, 4H, Ph—H) ;2.31 (s, 3H, CH3) 。 4b:淡黄色晶体, 产率88%。UV,λmax:326.2 nm。IR (KBr) ,ν, cm-1:3 007, 2 966, 2 937, 2 839, 1 634, 1 589, 1 507, 1 480, 1 368, 1 252, 1 212, 1 170, 1 024, 838。1HNMR (CDCl3, 400 MHz) ,δ:7.95～7.93 (s, 2H, Ph—H) ;7.36～7.32 (t, 2H, Ph—H) ;7.18～7.14 (t, 1H, Ph—H) ;7.08～7.05 (d, 2H, Ph—H) ;6.96～6.94 (d, 2H, Ph—H) ;3.87 (s, 3H, OCH3) ;2.20 (s, 3H, CH3) 。 4c:淡黄色晶体, 产率84%。UV,λmax:327.1 nm。IR (KBr) ,ν, cm-1:3 430, 3 060, 2 956, 2 839, 1 613, 1 575, 1 485, 1 368, 1 253, 1 210, 1 025, 879。1HNMR (CDCl3, 400 MHz) ,δ:14.60 (s, 1H, OH) ;7.65～7.64 (t, 1H, Ph—H) ;7.41～7.35 (m, 3H, Ph—H) ;7.23～7.17 (t, 1H, Ph—H) ;7.04～7.01 (t, 1H, Ph—H) ;6.92～6.87 (m, 3H, Ph—H) ;2.34 (s, 3H, CH3) 。 4d:橙红色晶体, 产率79%。UV,λmax:325.1 nm。IR (KBr) ,ν, cm-1:3 428, 3 055, 2 958, 2 925, 2 839, 1 609, 1 598, 1 572, 1 505, 1 455, 1 365, 1 236, 1 209, 1 028, 880。1HNMR (CDCl3, 400 MHz) ,δ:14.68 (s, 1H, OH) ;7.64～7.61 (d, 1H, Ph—H