橡胶的低温状态与高弹形变.docxVIP

橡胶的低温状态与高弹形变 一、 玻璃化温度的确定 橡胶大链始终处于运动状态，大链在直线状态下的概率很低，在大多数情况下是弯曲的。研究表明, 橡胶有两种聚集状态, 即结晶态和非结晶态 (也叫无定形态) 。橡胶的结晶态多发生在低温或处于拉伸的状态。在通常情况下, 橡胶都处于非结晶态。 在不同温度及外力作用下橡胶表面出现3种不同的力学聚集状态 (或称物理状态) :玻璃态、高弹态和黏流态。以横坐标表示温度T、纵坐标表示行变量D, 就可以得到如图1所示的曲线。这条曲线统称为温度—形变曲线, 或称热—机械曲线。 从玻璃态转变到高弹态时的温度 (或者说从高弹态变成玻璃态所需的冷冻温度) 叫做玻璃化温度, 用Tg表示。橡胶处在玻璃态时, 由于热运动的能量不能克服分子间的作用力, 整个分子链内的链段都处于冻结状态, 只有分子链中的原子可以在一定的范围内振动。因此, 在外力的作用下, 只有链段做微小的伸缩及键角有所改变, 故形变很小, 橡胶变得硬而脆, 失去了使用价值。玻璃化温度表示橡胶的耐寒温度。可以根据各种橡胶的玻璃化温度选择其冷冻粉碎条件。各种橡胶的玻璃化温度Tg见表1。 高弹态又称橡胶态, 即在较宽的温度范围内表现出高弹性。高弹性的特征是大分子链中的链节、链段可以产生很大变形, 外力除去后又能恢复原状, 这种形变常称为高弹形变。实际上橡胶大分子间的相互作用力对高弹形变起着阻碍作用, 即表现有一定的黏性, 确切地说, 橡胶是一种黏弹性材料, 因此制品在使用过程中因受外力作用也会产生永久形变。 在较高的温度下, 橡胶分子运动的能量较大, 整个分子链都能相对移动。此时, 在外力的作用下, 不但卷曲的柔性分子链会伸展开, 而且分子间也会产生滑动, 当除去外力后大分子链不再回复原状。这种形变称为不可逆的塑性形变, 此时橡胶处在黏流状态。黏流态的温度是橡胶加工成型的温度。 二、 低温粉碎法 低温粉碎是利用某些材料在低温条件下的冷脆特性进行粉碎, 可以得到较细的颗粒, 在低温条件下粉碎物料, 可以保持物料的品性, 价值提高。在国外, 低温粉碎已经实现了工业化, 利用液氮或天然气的冷量, 粉碎废旧轮胎, 得到精细冷冻胶粉。用制冷剂将需要粉碎的物料快速冷冻到冷脆温度以下, 随后将冷冻物料送入粉碎装置中进行粉碎。利用低温粉碎可以粉碎常温下难以粉碎的物料, 如橡胶、热塑性塑料。粉碎热敏性物料, 防止粉碎时变质。粉碎后的制品成型好, 堆比重大, 流动性好。随着温度的降低, 橡胶塑料等物质的抗拉强度、硬度、压缩强度会增高, 而其冲击韧性、延伸率降低, 材料从常温降到低温, 由“软”变“硬”表现出“温脆性”。 橡胶的结晶态多发生在低温或处于拉伸状态下。在通常情况下, 橡胶都处于非结晶态。通过制冷介质将橡胶冷冻到玻璃化温度以下时, 橡胶分子链会处于冻结状态, 橡胶失去弹性, 变得同普通玻璃一样脆。在玻璃化温度以下粉碎橡胶就像常温下粉碎玻璃、石子一样方便, 而且可把橡胶粉碎地很细。为防止冷冻粉碎所得的橡胶粉末恢复到常温时发生相互粘连, 粉碎后的橡胶粉末中应添加一定量的隔离剂, 或对粉末粒子进行表面涂敷。 三、 生产精细胶粉技术 近年来, 世界经济发达国家在废橡胶回收利用技术上的重大突破是制造不同细度的胶粉, 以取代再生胶, 广泛应用于交通、建筑、橡胶制品及运动场地的铺装等领域。20世纪80年代以来, 美国、德国、荷兰、瑞典、日本、澳大利亚、加拿大等国都相继建立了一批废橡胶胶粉公司, 其生产能力已大大超过再生胶。如美国, 1990年再生胶占41%, 而胶粉生产占59%, 目前已淘汰再生胶生产。日本在70年代后期胶粉产量所占比例已达到37%, 80年代超过65%, 是保留再生胶产量比例 (35%) 较多的国家。俄罗斯从1982年开始逐步将废橡胶全部用于胶粉生产, 至20世纪90年代初其胶粉产量已超过35万吨。其主要原因是胶粉生产流程简化, 与制造再生胶相比, 节约大量设备、厂房、动力和人力, 不用软化剂、活化剂等化工原材料, 也不存在废水、废气、粉尘的污染, 生产环境有明显改善, 而且胶粉硫化后性能优于再生胶, 为橡胶制品行业降低产品成本、提高效益创造了有利条件。目前, 就国内外胶粉应用情况来看, 新的应用领域不断开发, 胶粉的应用价值已由橡胶的代用材料, 走向工业填料和建材塑料工业的增韧改性材料用途趋于广阔。 精细胶粉的生产与应用是废旧橡胶综合利用的方向, 胶粉的制造技术也在不断进步和发展, 目前国外冷冻粉碎生产精细胶粉的方法有两种:一是湿法粉碎法;二是冷冻粉碎法。 1. 粗胶粉的前处理 RAPRA法是英国橡胶与塑料研究协会70年代的专利。美国GOUCD公司取得该项专利的实施权, 并于1977年在俄亥俄州建立了实验工厂。 RAPRA法分三个步骤进行超微细胶粉的制造。 (