紫外光固化涂料用环氧丙烯酸酯的制备及性能研究.docxVIP

紫外光固化涂料用环氧丙烯酸酯的制备及性能研究 含有乙烯基的高聚物通常用作光聚合酶系统的膜树脂。由于光聚合酶的激发，它含有的两个键很容易被打破，导致类似于链增长的快速反应，并且线性聚合物的结构可以同时连接到网状结构。这样的性能可以用来形成光固化剂。丙烯酸酯类齐聚物由干反应活性高、原料丰富、品种多、价格适中等优点,在众多品种的齐聚物中独占鳌头,用量最多。丙烯酸系列树脂在一些预聚物的末端通过丙烯酸酯化引入双键作为交联反应的官能团。紫外光固化的环氧丙烯酸酯是附着力、耐化学性、强度均较优良备受关注且用量较大的光敏预聚物。因此文章实验选用E-51环氧树脂与丙烯酸树脂做主要原料反应制备环氧丙烯酸酯,合成紫外光固化的预聚物,然后在紫外光照射下交联固化成为涂料。 1 实验部分 1.1 试剂、仪器和测试仪器 环氧树脂(E-51):无色透明粘稠液,岳阳石化,工业级; 丙烯酸:透明液体,天津市大茂化学试剂厂,分析纯; N,N-二甲基苄胺,对羟基苯甲醚:上海凌峰化学试剂有限公司,化学纯; 安息香双甲醚:白色粉末,广东汇联达化工有限公司。 UV-A型紫外光辐照计(敏感波长范围320~400 nm),北师大光电仪器厂; 红外光谱由Nicolet生产的Magna380型傅立叶变换红外光谱仪(4000~400 cm-1)测定; RW-UVATD151-20紫外光辐照计(敏感波长范围320~400nm),北师大光电仪器厂。 1.2 对甲氧基苯酚水解反应 环氧树脂与丙烯酸以摩尔比为0.6∶1.2的比例进行合成,首先将环氧树脂231.66 g,加入到装有搅拌器,冷凝管、温度计、通氮管的四口烧瓶中,然后升温至70~80℃,在氮气的保护下,先加入N,N-二甲基苄胺0.0699 g,后同时加入丙烯酸43.217 g及对甲氧基苯酚0.111 g,然后开始升温至80~90℃,在反应过程中每隔一定时间测定体系酸值,当体系酸值小于5 mg/g时判断反应结束。 1.3 n-二甲基苄胺的合成 将231.66 g环氧树脂投人装有搅拌器,冷凝管、温度计、通氮管的四口烧瓶中,用滴液漏斗缓慢加人N,N-二甲基苄胺2.228g、对甲氧基苯酚0.160 g、丙烯酸86.4 g,然后加热、搅拌,缓慢升温并严格控制反应温度,反应一定时间后开始测反应物的酸值,当反应物的酸值降至5 mg KOH/g以下,判断反应结束,停止反应并趁热出料。 2 结果与讨论 2.1 反应温度和催化剂用量对反应的影响 (1)温度对合成环氧丙烯酸酯反应的影响及表观活化能。 以N,N-二甲基苄胺为催化剂,环氧树脂E-51与丙烯酸按指定配方比进行反应。反应不同时间取样,测定体系的酸值,残余酸值率P定义为反应至某时刻时测得的酸值与起始酸值之比。在不同德温度测定P与时间的关系。计算不同温度,不同反应时间对应的ln(1/P)的值,绘ln(1/P)与t的关系图。 图1表明在100~90℃以内ln(1/P)对t是直线关系,验证了本反应是一级动力学反应。由图1可知,在催化剂浓度不变时,环氧树脂与丙烯酸的反应随温度升高而加快,并且为一级动力学反应。但是随着温度的升高,合成树脂的粘度变大,存放时间缩短。 (2)催化剂用量对反应的影响。 文章还讨论了催化剂用量对酯化反应的影响,见图2。由图2表明:随着催化剂用量增大,反应速率明显增快,如图所示当催化剂用量在0.8%以内时,反应速率随着催化剂用量增加而增大;但当催化剂超过一定量时,随着催化剂的增加反应速率反而减小。综合考虑以上因素,对E-51树脂的催化剂用量以0.8%左右为宜。 2.2 催化剂和阻聚剂用量的优化 通过正交试验探讨丙烯酸酯的最佳合成工艺。实验的合成因素有:体系的反应温度A,催化剂用量B以及阻聚剂的用量,主要是实验过程中各因素的用量及大小设计的,分别为温度的变化、催化剂和阻聚剂用量的多少来设计的,具体情况见表1。 根据正交试验判断A2B1C3、A2B2C1、A3B2C2、A3B1C1、A3B3C3的反应时间较短,但是A2B1C3、A3B1C1、A3B2C2的存放时间短,在短时间内发生凝固,A2B2C1粘度过大,唯有A3B3C3的产物较为理想,故合成方案最佳合成配方为A3B3C3,且方案A3B3C3中催化剂用量较少,减少反应产物的杂质含量。 2.3 复合羟基的增加 在图3中,3447.98 cm-1处为羟基峰;1722.89 cm-1处的峰是共扼C=O伸缩振动峰;1612.99 cm-1处为C=C伸缩振动峰; 与环氧E51比较可知,3447.98 cm-1处的羟基峰明显增强,这是因为丙烯酸和环氧基进行开环反应并生成羟基,使羟基数量增加的缘故;1722.89 cm-1处的峰是一个很强的共扼C=O伸缩振动峰,这是因为环氧树脂与丙烯酸反应引入了C=O,使这段的峰加强;而913.30 cm-1处的