聚偏氟乙烯树脂膜的制备及应用.docxVIP

聚偏氟乙烯树脂膜的制备及应用 1 中空纤维复合膜 空纤维膜的直径小于0.5mm。聚偏氟乙烯树脂制成的中空纤维膜球形直径为0.3～3.0mm。 中空纤维复合膜直径小,可紧密排列,在膜分离器内装填密度大,可使设备更加小型化和简单化。中空纤维富氧膜的富氧性能为30%,在改善膜材料、改进基膜的纺制和涂膜材料及工艺条件后,可制成40%富氧性能的复合膜。高浓度聚合物中空纤维膜具有较高的拉伸性能。 2 工艺开发 2.1 膜材料的选择 制备有机高分子膜的工艺比制备无机膜简单,无需高温、高压处理,因此目前应用在膜材料中,以有机膜为主。常用的高分子膜材料有:聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、二醋酸纤维(CA)、三醋酸纤维、聚砜、磺化聚砜、聚砜酰胺、还有酚酞侧基聚芳砜、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、聚醚嵌段共聚物、聚酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物及纤维素等。但PP、PE膜的耐氧化性、抗污染性及耐盐性都较差。常用的膜材料主要包括:聚偏氟乙烯(PVDF)和聚四氟乙烯(PTFE)等疏水聚合物材料,PVDF、PTFE性能较好。 不同的膜材料具有不同的化学稳定性、热稳定性、机械性能和亲和性能。目前已有数十种材料用于制备分离膜。 在本发明中采用的聚偏氟树脂可以是具有偏氟乙烯结构的不同类型的偏氟乙烯共聚物。代表性产品为偏氟乙烯均聚物或偏氟乙烯共聚物。典型的偏氟乙烯共聚物是由偏氟乙烯单体和含氟如氟乙烯,四氟乙烯,六氟丙烯等共聚单体聚合而成,这些共聚单体可单独使用或复合使用。偏氟乙烯共聚物可包含如乙烯,只要是任何其他单体共聚物具有本发明的优点都可作为原料使用。使用的聚偏氟乙烯树脂的平均分子量在3×102～5～3×106范围内。 2 甘油酯的种类 液体溶剂,是在60℃以上能够溶解树脂的溶剂。例如,约可溶解熔点为178℃偏氟乙烯均聚物树脂。良好的溶剂包括中链烷基酮,酯,乙二醇酯和有机碳酸盐,即环己酮,异佛尔酮,γ-丁内酯,甲基异戊酮,邻苯二甲酸二甲酯,丙二醇甲醚,碳酸丙烯酯,二丙酮醇和醋酸三甘油酯。其中,环己酮,γ-丁内酯,邻苯二甲酸二甲酯是可取的。更为可取的是环己酮和γ-丁内酯。优良的溶剂可以是N-甲基-2-吡咯烷酮,二甲基亚砜,二甲基乙酰胺,二甲基甲酰胺,甲乙酮,四氢呋喃等。 2.2 碳化法制备提取中空纤维膜 复合超滤膜液由乙酸、丙酮、甲酰胺等为主成分配制,将铸膜液涂覆于增塑挤压微孔钛管外表,经蒸发、凝胶、热处理,制得以钛微孔体为基质的超滤膜。 用新型复合超滤膜,可以对侧柏叶乙醇水溶液提取液进行超滤提取。 侧柏叶有效成分提取液是以体积分数为45%的乙醇水溶液为溶剂。膜在该体系中超滤以压力为推动力,利用超滤膜不同孔径对液体进行分离。 中空纤维的品种极其丰富、发展迅速,其原料从最初的涤纶发展到锦纶、丙纶、粘胶、聚砜、碳纤维等;纤维孔数从单孔发展到四孔、七孔、九孔等;中空截面也从圆形发展到三角形、四边形、梅花形等;熔纺中空纤维是通过特殊的喷丝板技术及合理调整纺丝工艺纺制而成的。熔纺中空纤维所用喷丝板的形状与纺制常规纤维的喷丝板有所不同。 熔纺丝纺制保暖性三维卷曲中空纤维主要采用圆弧狭缝式喷丝板,可方便地纺制出外径较细、中空度适宜的纤维。目前效果较好的圆弧狭缝式喷丝板主要有C形和品形喷丝板,也可由多个圆弧组合而成多孔中空纤维喷丝板,用于纺制四孔、七孔乃至十几孔中空纤维。当熔体挤出喷丝板圆弧狭缝后,圆弧形熔体膨化,端部粘合形成中空腔,经细化、固化后形成中空纤维。 利用熔融纺丝或湿法纺丝技术,可以通过特殊的喷丝板及纺丝组件,使所有可纺聚合物纺成中空纤维。 对于熔纺中空纤维还可以在纤维膜壁产生微孔来制备微孔中空纤维膜。熔纺微孔中空纤维膜的制备主要有两种方法:传统的方法是通过高拉伸比下的熔融纺丝得到的中空纤维,在应力场中结晶,生成平行排列的片晶结构,然后在后拉伸时将片晶相互分开,形成微孔,另一种方法是热致相分离法,在较高的温度下将原料和稀释剂混合,形成均相纺丝液纺成中空纤维,在丝条冷却过程中发生相分离,用溶剂、稀释剂提取出来,得到微孔中空纤维。也可将上述两种方法结合起来,通过应力场下固-液相分离的方法,既得到较好的透气性,又减少了大孔的形成,而且不会出现“皮层”。 界面聚合法是目前世界上最有效的制备纳滤膜的方法,也是工业化NF膜品种最多、产量最大的方法。 利用PW Morgan的界面聚合原理,使反应物在互不相溶的两相界面处反应成膜,一般方法就是用微孔基膜吸取溶有一类单体或预聚物的水相,滤去过多水后,在溶有另一单体的油相(如环己烷)接触反应一定时间成膜。为了得到更好的膜性能,一般还需水解电荷化、离子辐射或热处理过程,该方法的关键是基膜的选取。 在不同类型的液膜体系中,其中含流动载体的乳状液形液膜是具有潜在工业用途的一类液膜。作为流动载体,除要求选择性好,通量大外,还必须要求载体及其络合