对称性与群论_2.pptxVIP

对称性与群论;第一章: 对称性与群论在无机化学中的应用;第三章：原子簇化合物 §1. 非金属原子簇化合物;第五章：金属有机化合物;第七章：生物无机化学与超分子化学;;第一章：对称性与群论在无机化学中的应用;§1. 对称操作与对称元素;NH3 的三重旋转轴;反演中心 反演 i;n重非真旋转轴(improper rotation) Sn;(a) S1=σh;§2. 分子点群;一个分子所具有的对称操作的完全集合构成一个点群;几种主要分子点群;几种主要分子点群;(5) Cnh 点群;(8) Dnd 点群;(9) Sn 点群;(12) D∞h点群{C∞ , Sn,;如何确定一个分子所属的点群;§3.特征标表;例: H2S分子;第二十四页，共六十四页，2022年，8月28日;E;3. 特征标的结构与意义;不可约表示的基函数:;**群的表示;例：C2v 点群 E;以转动向量Rx, Ry, Rz为基函数时 C2v 点群各对称操作的表示矩阵;4. 不可约表示的性质 (1)群的不可约表示维数平方和等于群的阶;d;(3)群的不可约表示特征标的平方和等于群的阶;(4) 群的两个不可约表示的特征标满足正交关系;5. 可约表示的约化;C2v A1;(3)可约表示的约化方法;例：将可约表示;§4.对称性与群论在无机化学中的应用;2. 分子的对称性与旋光性;3. ABn型分子的中心原子A的s, p和d轨道的对称性;例： Td点群;分子轨道;例2: HF分子;例3: NH3分子;三个群轨道的求导过程：;同理，将E不可约表示投影氢原子a, 可得到属于E对称性的第一个群轨道：;经归一化得：;根据光电子能谱实验结果得到的NH3分子轨道能级图;5. σ杂化轨道的构建;根据Td群的特征标表，属于A1 和 T2表示的原子轨道为：;6.化学反应中的轨道对称性效应;H2分子与I2 分子侧向碰撞，则它们的分子轨道可有两种相互作用的方式:;7.分子的振动;每一种简正振动模式都属于一定的对称类型, 可以用不可约表示的符号加以标记。;按照上述规则处理SO2分子，得出简正振动的数目;(2) 简正振动的红外和拉曼活性;根据分子结构对称性，对照特征标表，可以预示在IR或Raman光谱中可能出现的对应于简正振动模式的谱带数。;用群论的方法预测分子的IR和Raman活性的一般步骤：;8. 分子结构的判定;C3v 不动原子数 对特征标的贡献;实验数据;气体小分子的振动光谱，常伴随着微小的转动能态的改变，;本章小结